COD的测定(ASTM)及UV-2000分光光度计的使用.doc

化学需氧量（重铬酸盐需氧量）标准测试方法1. 危险1.1处置浓硫酸时，特别在回流开始时，要特别小心。1.2硫酸银是有毒的；要避免接触药剂和溶液。1.3硫酸汞有剧毒；要避免接触药剂和溶液。2. 样品的保存 取样后，如果在24小时内分析，则可存放在4C条件下；如果28日内分析，则可通过加入浓硫酸使pH2，并存放在4C条件下。取样时，每升样品中加入2mL浓硫酸可达到pH要求。实际上，样品中COD值一般只能在28天之内不发生大的变化，特别是当易氧化物质存在于样品中时更是如此。3. 适用范围 本测试方法测试的最大化学耗氧量（COD）为800mg/L。对于COD大于800mg/L的样品，需采用合适的方法进行稀释。经改进的测试程序可用于低COD（50mg/L）的水样的测试。一般情况下，如果样品中氯离子的含量大于1000mg/L，COD测试结果即不准确。因此，本测试方法不适用于海水和盐水。此外，该测试方法适用于被测样品量少和所需检测的样品数量多的情况，且具有占用空间小、使用试剂量少、花费少和废液少的特点。4. 干扰4.1在酸溶液中，氯会被高锰酸盐定量氧化，（1.0mg/L的氯相当于0.226mg/L的COD）因此需通过加硫酸汞络合使氯浓度降低到1000mg/L以下。4.2可被氧化的无机离子，如：二价铁离子、亚硝酸盐、亚硫酸盐、硫化物等。4.3如果在安瓿瓶或培养管被封口之前混合样品和试剂将损失挥发性有机物。在样品混合均匀过程中，也将损失挥发性物质。采用密封沸腾光谱法造成的挥发性有机物的损失将小于沸腾回流滴定法。因此，如果被检测样品中含有挥发性物质，两种方法的检测结果会有差别。4.4胶体的影响导致盐沉淀速度缓慢，需要相当长的时间液体才能澄清，这样会使液体混浊，从而造成分光光度干扰。可以采用离心法加速盐的沉淀。本测试方法不提倡对微量样品采用滴定方法，但是，如果处理过后的样品不澄清或怀疑有分光光度干扰，则可采用滴定法确定COD结果。5. 装置5.1分光光度计，适合在波长600 nm和420 nm下测量。5.2哈希DRB200型数字式反应器。5.3消化管，材质为光学玻璃，16*100mm，带TFE-碳氟化合物线的螺纹盖子。避免消化管和盖子受污染。6. 试剂6.1硫酸银催化剂溶液：溶解5g硫酸银（Ag2SO4）于505mL浓硫酸（H2SO4）中。备注：其溶解可能需要1-2d时间，故需提前配制，配好的溶液需避光保存。6.2邻苯二甲酸氢钾溶液，标准（1mL=1 mg COD）：将0.851g 105下干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(KC6H5O4，基本标准级)溶解并用去离子水稀释至1 L。6.3重铬酸钾浸煮溶液：6.3.1高COD范围：将10.216 g在103下干燥2h后的重铬酸钾（K2Cr2O7），167 mL浓硫酸（H2SO4）(sp, 比重 1.84)，和33.3 g硫酸汞（HgSO4）加入到约750 mL水中，混合并冷却。用水稀释至1 L并充分混合。6.3.2低COD范围：将1.022 g在103下干燥2h后的重铬酸钾（K2Cr2O7），167 mL浓硫酸（H2SO4）(sp, 比重 1.84)，和33.3 g硫酸汞（HgSO4）加入到约750 mL水中，混合并冷却。用水稀释至1 L并充分混合。7. 标准曲线的绘制7.1高COD范围：用水稀释下述体积的COD标准溶液（见6.2）至50 mL。高COD范围测定程序可以用于测定最低COD值为 25 mg/L 的样品数据供分析使用。邻苯二甲酸氢钾标准溶液，mLCOD, mg/L2.5505100102002040030600408007.2低COD范围：用水稀释下述体积的邻苯二甲酸氢钾标准溶液至200 mL。按分析的要求，所能测定的COD上限值为 150 mg/L。邻苯二甲酸氢钾标准溶液，mLCOD, mg/L1521042063084010507.3用8中的操作程序分析准备好的标准溶液和水空白样。对高COD范围，波长取600 nm；对低COD范围，取420 nm。7.4以标准溶液吸收量为横坐标，COD(mg/L)为纵坐标，对每个范围准备标定曲线。在低COD范围下，斜率为负值，高COD范围则为正值。8. 操作步骤8.1向消解管中加入1.5 mL浸煮液（高COD范围见6.3.1，低COD范围见6.3.2）。备注：因为要测定六价铬的量，浸煮液体积精度对低COD范围非常重要。8.2加入3.5 mL硫酸银催化溶液（6.1），混合并待冷却。如果要保存混合的试剂，则应将密封好的溶液储存在黑暗处。8.3将样品混匀，仔细加入2.5 mL标准或空白样（稀释用水）或样品，加入时应使样品从消解管壁上流下，在试剂之上形成一样品层，盖上瓶盖。备注：如样品需要稀释，则应尽可能选择相同的稀释倍数，以避免不同稀释倍数可能引起的误差。稀释过程中，应使用去离子水，因自来水中氯离子含量过高，会对测定产生干扰。8.4充分混匀瓶中的液体，握住消解管的盖子振动。该过程中，必须保证培养管带螺纹的盖子中TFE-碳氟化合物线的完整。由于溶液放热，消解管也将变热。注意：如果要直接接触消解管，需带上绝热手套。8.5混合后，将消解管放入加热设备（哈希DRB200型数字反应器）上保持恒温1502C两个小时。（哈希DRB200型数字反应器的使用及维护参见说明）8.6取出消解管，在室温下使其冷却。5分钟后，充分混合瓶中的液体（目的是将冷凝水混合到液体中去）。然后，继续使液体冷却，沉淀物下沉（一般需要30分钟）。需采用自然冷却，快速冷却会使胶体凝结，导致沉降困难。8.7以比色皿作吸收样品池读取分光光度值。先用去离子水冲洗比色皿，用少量消解后的溶液润洗比色皿两次，然后倒入溶液测定吸光度（UV-2000型分光光度计的使用及维护参见说明）。8.8测定吸收量，低COD范围溶液在波长420 nm下测量，高COD范围溶液为600 nm。8.9用7中专门绘制的标准曲线来确定COD值，如果样品在测试前被稀释，则结果中要考虑稀释倍数。测试报告中采用单位为：mg/L。哈希DRB200型数字反应器使用说明1 仪器的操作1.1接通仪器电源，打开开关（在仪器后部）。1.2选择相应的温度程序（备注：所用仪器已经选定好COD测定的相应程序，请勿随意调整）。1.3按所选用的分析方法准备试验用的消解瓶。1.4启动后，该仪器会发出一次蜂鸣，表示它已处于随时可以操作的状态，此时，按Start，仪器将被加热到所需要的温度，两次蜂鸣声表示已达到所需要的温度。1.5把各个消解管放入相应的加热单元并合上保护盖。1.6按Start键启动程序。1.7时间会自动递减记数到零，在显示屏上可见实际温度和剩余时间。1.8仪器发出三次蜂鸣声，表示该温度程序已经结束。它将断开加热器并冷却。2仪器的维护2.1仪器的清洁2.1.1断开仪器开关，拔下电源线插头并让仪器冷却下来。 2.1.2用一块柔软的湿布擦拭仪器，确保不要让水穿入仪器内。如果一个管式瓶溢流或破碎，或者少量的液体溢出，按下述步骤进行清洁：断开仪器开关，拨下电源线插头并让仪器冷 却下来，然后用一根移液管吸去液体，避免与皮肤的任何接触，把残液送到适当的地方进行处置。最后用镊子取走破碎玻璃并擦拭掉所有残余液体，避免与皮肤的任何接触。 2.2 仪器测试 显示屏上所示温度对应装有一种水介质的密闭的HACH（哈希）管式瓶内的温度。在加热过程，在加热器附近的真正单元温度会高于显示屏上所示的温度。为检查加热单元的温度，需要一个空的HACH（哈希）管式瓶，甘油（约 5 毫升）以及一个校准杆型温度计（95-170） 。 2.2.1在室温下向一个清洁，空的管式瓶内倒入甘油，并插入温度计直到它触到管式瓶瓶底。 2.2.2当温度计已在管式瓶内，从瓶底到液面必须在56 毫米0.5 毫米。 2.2.3把此管式瓶插入测试单元第二排的中心开孔。 2.2.4使此加热单元开始 150，60 分钟的温度程序（或COD 程序）。 2.2.5当加热阶段结束后，温度计的温度应与显示屏上所示温度相同。备注：哈希（中国）公司Hachtech.C 哈希（中国）公司北京办事处 北京建国门外大街 22 号赛特大厦 2301 室 邮政编码：100004 电话技术服务部201 传真UV-2000型分光光度计使用说明1.仪器的操作注意：在开机前，需先确认仪器样品室内是否有物品挡在光路上，光路上有阻挡物将影响仪器自检，甚至造成仪器故障。1.1连接仪器电源线，确保仪器供电电源有良好的接地性能；1.2接通电源，打开开关（在机身背后），使仪器预热20分钟（不包含仪器自检时间）；1.3用键设置测试方式：透射比T、吸光度A、已知样品浓度值方式C和已知标准样品斜率方式F；1.4用波长选择旋钮设置您所需要的波长；1.5将参比样品溶液和被测样品溶液分别倒入比色皿中，打开样品室盖，将盛有溶液的比色皿分别插入比色槽中，盖上样品室盖。一般情况，参比样品放在第一个槽位中。（注：比色皿透光部分表面不能有指印、溶液痕迹，被测溶液中不能有气泡、悬浮物，否则也将影响样品测试的精度）；1.6将0%T校具（黑体）置入光路，在T方式下按“0%T”键，此时显示器显示“0.000”；1.7将参比样品推（拉）入光路中，按“100%”键，此时仪器显示“BLA”，直至显示“100.0”T或“-0.000”A为止。（此时将黑体置入光路，在T方式下应显示“0.000”在A方式下应显示“3.010”，如不是需重复上述步骤进行调解，或者检查仪器是否存在故障）。1.8仪器调节完毕后，按键设置测试方式为吸光度A，将被测样品推（拉）入光路，便可从显示器上得到被测样品的吸光度。2.日常保养2.1每次使用后应检查样品室是否积存有溢出溶液，经常