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荧光增白剂对人体健康和环境影响的风险评估的结果2007年10月- 1 -日本肥皂洗涤剂工业协会 简介化学物质各自有其特征,我们巧妙地利用其特征,使得生活丰富方便。另一方面,大量生产和使用多種多様的化学物质,对人体的健康和环境的影响产生了悬念。化学物质的综合管理,是指理解化学物质的特点,不使其产生不良影响,要有正确的使用方法和管理方法。作为正确管理化学物质,解决地球环境问题的国际性措施,在1992年的地球峰会中通过的议程21第19章中,作为经济发展与环境保护互不偏废持续发展的人类行动计划,有6个提案。在10年后召开的有关持续发展的世界首脑会议上,通过了解决地球环境问题的行动计划。作为具体的行动计划,在2006年的国际化学物质管理会议上通过了有关国际性化学物质的战略性手段(SAICM:Strategic Approach to International Chemical Management)。按照这些准则,国际组织及其加盟国采取了具体的行动,产业界也责无旁贷地自发地开展了各种各样的活动。这份报告,是以欧洲化学工业协会(CEFIC)和欧州肥皂洗涤剂协会(AISE)为中心,以1999年启动合作的HERA(Human and Environmental Risk Assessment on ingredients of household cleaning products)项目中制定的风险评估为基础,采纳了我国的衣料用合成洗涤剂的荧光增白剂的含量和暴露评估等,日本肥皂洗涤剂工业协会环境安全技术委员会是作为技術资料汇总的。在这份报告中,国内衣料用合成洗涤剂所含的荧光增白剂FWA-1和FWA-5,对人体的健康和对环境的影响风险低的情况非常清楚。如能加深各位对荧光增白剂的安全性的了解,我们深感欣慰。2007年10月日本肥皂洗涤剂工业协会环境安全技术委员会委员長 聳城 丰执笔:三浦千明,西山直宏 环境安全技术委员会会员株式会社聳城丰,三浦千明,吉田浩介花王株式会社笠井裕,西山直宏,山根雅之- 3 -P&G日本株式会社山本昭子日油株式会社松尾武株式会社佐藤伸株式会社资生堂松本浩子株式会社ADEKA川崎秀夫- 5 -目次荧光增白剂对人体健康和环境影响的风险评估的结果1荧光增白剂FWA-1对人体健康和环境影响的风险评估的结果2前言2荧光增白剂FWA-1对人体健康的风险评估3荧光增白剂FWA-1对环境的风险评估5概括6参考文献6附件(FWA-1的环境暴露分析)8l 荧光增白剂FWA-5对人体健康影响和环境影响的风险评估的结果 11前言11荧光增白剂FWA-5对人体健康风险评估11荧光增白剂FWA-5环境风险评估13概括15参考文献15附件(FWA-5的环境暴露分析)16荧光增白剂对人体健康和环境影响的风险评估的结果荧光增白剂,是把纤维和纸等变白的化学物质的总称。在一部分的衣料用合成洗涤剂中,配有FWA-1和FWA-5这两种荧光增白剂,补充纤维上掉下的衣料上原有的白色。日本肥皂洗涤剂工业协会,就FWA-1和FWA-5,参考了文献1),对人体健康和环境的影响进行了风险评估。各物质的评价结果见下面页面,这里只说明个概要。化学物质安全性的风险评价,是在化学物质的有害性评价和人或环境生物的暴露评估的基础上进行的。关于FWA-1和FWA-5,见公布的科学论文和企业保有的未公布资料集合而成的文献1),各种有害性信息和暴露信息得到了良好的整理。在大量文献信息的基础上,对我国的衣料用合成洗涤剂的荧光增白剂的配量和洗涤剂的使用方法,日本人的体格,国内河流里的荧光增白剂浓度的调查结果等,进行了风险评价。在这两种物质中,由于用于评估的信息(经皮吸收率等的假定值和有害性信息的一部分等)的侧重点不同,评价方法有部分不同,不过,为了确认不影响风险评价的结论,要求参考文献1)的信息直接用于评价。FWA-1和FWA-5对人体健康的影响,基本设定为皮肤有可能接触到洗涤剂的有两种情况(洗涤工作中和穿着洗过了的衣服的时候)。从洗涤液移到皮肤的量,穿着时从衣服移到皮肤的量,估算出通过皮肤吸收至体内的吸收率,既可算出人体的暴露量。另一方面,从安全性试验的结果求出每日容许的摄入量(TDI;即假设一生中即使每天摄取,也不会产生影响的摄取量),同暴露量进行比较。其结果是,FWA-1和FWA-5,影响人体健康的风险不高。环境影响,比较从公布的国内河流的荧光增白剂浓度和从水栖生物毒性试验求出的预测无影响浓度(PNEC),即可做出评估。其结果是,对于环境的影响,FWA-1和FWA-5的风险都不高。)HERA(Human and Environmental Risk Assessment on ingredients of household cleaning products),以欧洲化学工业协会(CEFIC)和欧洲肥皂洗涤剂工业协会(AISE)为主的推广项目的风险评估报告。Fluorescent Brightener FWA-1 (CAS 16090-02-1), 2004Fluorescent Brightener FWA-5 (CAS 27344-41-8), 2003- 18 -荧光增白剂FWA-1对人体健康和环境影响的风险评估的结果1. 前言荧光增白剂,是把纤维和纸等变白的化学物质的总称。在日本国内上市的约有50种目的不同的各种荧光增白剂(化工行业协会,2004年)。衣料用合成洗涤剂中使用的荧光增白剂,主要有FWA-1和FWA-5两种,在我国销售的衣服和衣料用粒状合成洗涤剂中,FWA-1最多配有0.3左右。衣料用合成洗涤剂里配有荧光增白剂的理由是因为白色衣服反复穿着和洗涤会造成变色,荧光增白剂能补偿纤维的脱落(特别是木棉纤维的脱落)。FWA-1在日本国内的流通量估计约为300吨。FWA-1(Disodium4,4-bis(4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl)amino stilbene-2,2-disulphonate:CAS 16090-02-1)具有下列的化学构造,Diaminostilbene称作荧光增白剂,对于棉花具有很高的亲和力。FWA-1的化学构造下面介绍衣料用合成洗涤剂中的FWA-1对人体健康和环境影响的风险评估结果。关于对人体健康的影响,先求出与FWA-1接触(暴露)时的总暴露量,根据有害性的评价再求出每日容许的摄入量 (TDI)进行比较,评价风险。关于环境影响,对水栖生物预测的无影响浓度(PNEC)和河流中的FWA-1浓度测量的结果进行比较,评价风险。在欧洲,荧光增白剂FWA-1对人和水栖生物的风险评价由欧洲的项目做(HERA,2004),详细讨论估价了有害性(危险性)。这里介绍的是日本国内的状况和河流中浓度的风险评价结果。2.荧光增白剂FWA-1对人体健康的风险评估危险性评估关于人体健康有关的危险性,急性经口毒性,急性经皮毒性,皮肤刺激/腐蚀性,眼刺激性/腐蚀性,皮肤变态反应,光毒性,反复染毒毒性,遗传毒性,致癌性,生殖和发育毒性等已被深刻地研究过了。根据急性毒性试验,半数的致死量(LD50)是经口5000mg/kg体重以上,经皮2000mg/kg体重以上。混饵的慢性毒性试验中,在最高剂量上也没有见到毒性作用,基于这个结果,未观察到有害作用的剂量(NOAEL)的报告是雄性大白鼠体重/日为524mg/kg ,雌的体重/日为791mg/kg。在4天的1溶液的斑贴试验中并未观察到刺激性,故刺激性弱,致敏,光毒性为阴性,也未见到遗传毒性和致癌性,生殖和发育毒性。同时,从构造活性相关及人类雌激素受体的结合试验的结果可知FWA-1的雌激素活性已确定是微不足道的(HERA,2004)。研究生物体内的毒物动力学的结果是,观测到用乙醇溶液可微量透过FWA-1,但在合成洗涤剂水溶液中几乎不透过皮肤,强制口服的FWA-1几乎都在粪便中排泄了,报告显示有0.1左右吸收在尿中,较快地被排泄了。人体暴露评估人体有可能暴露在FWA-1里的路径是洗涤时(浸泡和手洗或转移洗涤物)或穿衣服时的经皮暴露和饮食时的经口暴露。各路径的暴露量换算成体重每1kg,估计结果如下。假设洗涤时的浸泡(预先浸湿可洗得更干净)和手洗的暴露量。洗涤剂中的FWA-1量为0.3,洗涤液中的洗涤剂浓度为20g/5L(4.0mg/cm3,30L的洗衣机中的洗涤物浸泡在5L的容器中),手洗时的浓度为3g/4L,浸湿时的接触面积为840cm2(手指),洗涤时为1980cm2(手指与前腕),接触时的洗涤液厚度为0.01cm,经皮肤吸收的FWA-1为100(按毒物动力学理论,洗涤水溶液中FWA-1的透过率为皮肤吸收率的0.1,极其低。风险评估上为安全计,以最坏条件为例),每天洗1次,人的体重设为50kg时暴露量求法如下。浸泡时洗涤剂中荧光增白剂含量洗涤剂浓度洗涤剂液厚接触面积吸收率/体重0.0034.0(mg/cm3)0.01(cm)840(cm2)11/50(kg)=0.00202(mg/kg/日);2.02g/kg/日手洗洗涤剂中荧光增白剂含量洗涤剂浓度洗涤剂液厚接触面积吸收率/体重0.0030.75(mg/cm3)0.01(cm)1980(cm2)11/50(kg)=0.00089(mg/kg/日);0.89g/kg/日接着求含有荧光增白剂的洗涤剂洗了的衣服的暴露量。假设FWA-1的含量为0.3,洗涤剂的使用浓度为20g/30L,洗涤的衣服量为1kg/30L,衣服的吸附率为5%,单位面积的衣服(纤维)重量为10mg/cm2,衣服跟皮肤的接触面积为13530cm2(体重50kg,身长160cm),每天换1次衣服,衣服转向皮肤的比率为,皮肤的透过率为100%,其结果如下。洗涤剂中荧光增白剂含量洗涤剂用量吸附率衣类重量(mg/cm2)/单位換算(mg/kg)接触面积换洗频率衣类到皮肤的转换率皮肤透過率/体重0.00320000(mg)0.0510(mg/cm2)/1106(mg/kg)13530(cm2)10.0111/50(kg)0.0000812(mg/kg/日);0.0812g/kg/日作为食品途径的摄取(暴露)量,已考虑到了环境水中被鱼类贝壳类摄取积蓄了的FWA-1。河流中的浓度(含水产的灌溉用途的C型水域)BOD5mg/L的95百分位的1.16mg/L以1/10稀释至海域,FWA-1的生物浓缩系数28残留在鱼体内,体重50kg的人每天摄取此鱼类120g(摄取量引自国民营养调查数据),暴露量推算如下。这个推算根据化学物质初期风险评估手册(产品评价技术基础机构,2007)。河流浓度海水稀释率生物浓缩系数摂取量/体重1.16(g/L)/1028(L/kg)0.12(kg)/500.078(g/kg/日),0.0000078mg/kg/日估算的暴露量的水源为自来水的地表水,未作净水处理。作为地表水的自来水水源的浓度B型(BOD:3mg/L )的95百分位为0.67g/L,设50kg体重的饮用水(自来水)的摄取量2L/人/日,结果如下。水中浓度(B型)飲料水一日摂取量/体重0.67(g/L)2(L)/50(kg)0.0268(g/kg/日);0.0000268mg/kg/日其结果是,经皮的暴露量为0.00299mg/kg/日,经口为0.0000346mg/kg/日,推测合计为0.00302mg/kg/日。人体健康风险评估将此暴露量同人体每日的容许摄入量(TDI)进行比较,评估人体健康的风险。TDI为从上述的危险性评估的结果求得的无毒性量(NOAEL)524mg/kg/日,人和动物的种差和个体差各为10,相乘得100的不确实性系数,得到5.24mg/kg/日。FWA-1的暴露量0.00302mg/kg/日与TDI5.24mg/kg/日(524/100)相比很小,对人健康带来影响的风险很低。3.荧光增白剂FWA-1的环境风险评估荧光增白剂FWA-1释放于环境中时,经日光照射发生光分解,此分解的生成物继续受微生物的作用分解(HERA,2004)。同时,用鲤鱼做的实验中生物浓缩系数是1.428,判定是低浓缩性(产品评价技术基础机构既存化学物质安全性检查数据)。危险性评估作为FWA-1对水栖生物的影响评估,报告里含有藻类的生长抑制试验,对水蚤的急性毒性和生殖抑制,对鱼的急性毒性及延长毒性的试验(14日)。在报告中环境省报告的水蚤繁殖抑制试验中的无影响浓度(NOEC)0.42mg/L是最敏感的值。由于(环境省)有对藻类和水蚤的长期毒性数据,但没有观察到对青鳉的延长毒性试验中的NOEC为14mg/L的强毒性作用,在这里,风险评估依照EU的技术辅导(TGD,2003),采用50作为评价系数(不确实系数),环境省报告的水蚤的繁殖抑制试验中的NOEC1/50之8.4g/L作为预测无影响浓度(PNEC)的风险评估。环境暴露评估据报告1997年1998年在东京近郊的河流中FWA-1浓度分布大概按1g/L (Hayashi et al,2002)。此后,2004年在全国的18条河流,20处测得的FWA-1浓度(真名垣等,2005)中,考虑到荧光增白剂使用状况的变化,这里,把最近的2004年的测量值作为基础分析环境暴露。报告的最大值为0.85g/L,95百分位为0.51g/L。这里的FWA浓度是在全国范围内限定的地方调查的结果,未被调查水域的FWA浓度按研究结果是与水域的BOD和FWA浓度之间有一定的相关关系,可用推测的方法。基于这个相关关系,年平均BOD为5mg/L(灌溉用途的C型水域的水质基准;稍稍污染的河流)的水域的FWA-1浓度推测为95 百分位1.16,几何平均浓度推测为0.12g/L。水质污浊的BOD10mg/L水域(E型的水质基准)的95百分位和几何平均推测各为2.37及0.30g/L(添加资料)。因此,根据环境省的调查结果,全国河流(2554处)的BOD约96为5mg/L以下(环境省,2006)。环境风险评估观测到的FWA-1在河流中的最大浓度为0.85g/L ,比预测无影响浓度8.4g/L小,说明了在调查范围内的河流中给水栖生物带来影响的可能性很小。同时,在调查之外的污浊的河流中的FWA-1浓度估计也未满PNEC,可以认为给生态系带来影响的风险很低。4.结论就衣料用合成洗涤剂所含的荧光增白剂FWA-1对人体健康和环境影响进行的风险评估的结果是,目前的使用状况下无论哪个的风险都确实很低。谢辞:兹就发行Human & Environmental Risk Assessment on ingredients of European household cleaning products, Fluorescent Brightener FWA-1(CAS 16090-01-1),(2004)(HERA)日语版的株式会社深表感谢。5.参考文献HayashiY,S.Managaki,H.Takada,Fluorescent whitening agents in Tokyo Bay and adjacent rivers: Their application as anthropogenic molecular markers in coastal environments, Environ.Sci.Thechnol.26,3556-3563,(2002).HERA: Human & Environmental Risk Assessment on ingredients of European household cleaning products, Fluorescent Brightener FWA-1 (CAS 16090-01-1), (2004)/files/23-F-04-HERA-FWA1(Version%203_1%20).pdfTechnical Guidance Document on Risk Assessment (2003) (http:/ecb.jrc.it/existing- chemicals/)化工行业协会资料关于荧光增白剂的安全性2004年环境省 关于化学物质的生态影响试验(http:/www.env.go.jp/chemi/sesaku/seitai.html)环境省平成17年度公用水域水质测量结果(http:/www.env.go.jp/water/suiiki/h17/index.html) 2006.12产品评价技术基础机构既存化学物质安全性检查数据(http:/www.safe.nite.go.jp/)产品评价技术基础机构,化学物质评价研究机构,化学物质的初期风险评估手册Ver.2.0(2007)真名垣 聪,小岛 早和香,原田 新, 中田 典秀,田中 宏明,高田 秀重,高速液体色谱法场质谱仪应用于研发直链烷基苯磺酸盐及其降解产品的分析方法和环境样品,水环境学会杂志,28621-628(2005)添加资料FWA-1环境暴露分析在不存在特定的排泄源的条件下,河流等环境水中的荧光增白剂的来源大部分为家庭的衣料用合成洗涤剂,河流的BOD排泄源也因家庭排水而变大,可见两者之间是有相关性的。兹就真名垣等的荧光增白剂调查结果及此调查地点的BOD进行相关分析。2004年进行了荧光增白剂的调查,BOD的公布值参照了与之最近的2003年度测量的公布值(转载自国立环境研究所环境数值数据)。测量日期虽非一致,但各地点BOD历年的变化很小,故而认为这次的分析可以参照。参照的BOD是年度的平均值,因为荧光增白剂的测量为抓斗样品的测量,大的变动因素是共轭的。按BOD的范围区分测量值,根据每个区分求出各自的几何平均和95百分位的相关分析。根据此手法认为可吸收抓斗样品的偶然性和变动(三浦等,2005)。附表-1所示为用于分析的荧光增白剂的调查结果和BOD。附表-河流中的FWA-1浓度(真名垣等,2005)都道府县河流名地点FWA-1浓度BOD(平均値)*北海道留萌川16线桥0.002 g/L0.7mg/L石狩川石狩大桥0.020.9宮城县北上川登米0.020.8山形县赤川浜中(新川桥)0.010.9茨城县利根川佐原(水乡大桥)0.142.1神奈川县鶴见川大綱桥0.855.8東京都多摩川拜島桥0.031.0多摩川关戸桥0.161.7多摩川田园调布堰0.491.2長野县信浓川平成大桥0.021.1静岡县菊川高田大桥0.091.5岐阜县木曽川能美大桥0.040.6大阪府淀川柴島0.120.6福井县北川高塚0.010.6島根县江川樱江大桥0.050.6广島县小濑川両国桥0.011.7徳島县吉野川高濑桥0.010.8香川县土器川丸龟桥0.013.6福岡县筑后川濑下0.041.2長崎县本明川旭町0.061.2几何平均0.041.295百分位0.513.7BOD为2003年度测量结果的公布值(转载自国立环境研究所环境数值数据)几何平均和95百分位据日本肥皂洗涤剂工业协会的计算。所得的测量値按BOD的范围,BOD的几何平均,FWA-1的几何平均及95百分位与求得的値与相关分析结果如附表2,附图所示。附表- BOD与FWA-1浓度的相关性BOD,mg/LFWA1,g/L范围几何平均几何平均95百分位ile以下0.750.0150.0461.12以下1.350.0670.3752.1以上3.530.1060.779Slope(回归式倾斜)0.02880.2427Intercept(回归式y切片)0.009-0.055(相关系数)0.92130.9669r20.84880.9349FWA1/BOD几何平均相关性BOD几何平均,mg/LFWA1(几何平均)0.0288(BOD几何平均:mg/L)+0.009r2:0.849FWA1(95% ile)0.2427(BOD几何平均:mg/L)-0.055r2:0.935附图1荧光增白剂FWA-1与BOD的相关性以相关分析的结果为基础按BOD値推测的FWA-1浓度见附表3所示。假设BOD是选用公用水域类型的基准。根据分析,可理解为在限定范围内的调査结果是普遍广泛存在于FWA-1的浓度分布,可用于环境评估的参照。附表-BOD对应的FWA-5估计浓度假设BODmg/LBOD对应类型FWA-5g/L几何平均95%ile1AA0.040.192A0.070.433B0.100.675C0.121.168D0.241.8910E0.302.37根据上表,略微污染的河流(类型C)和污浊的河流(类型E)中的FWA-1浓度分别可推算为1.16g/L和2.37g/L。 公用水域的类型公用水域内,河流包括灌溉用途共分AA,A,B,C,D,E6类,规定AAB为上水道水源(水道1级3级),AAC为水产用水(水产1级3级)。 荧光增白剂FWA-5对人体健康的影响及环境影响的评估结果1. 前言荧光增白剂为使繊維和紙等变白的化学物质的总称。在日本国内已推出约50種类,按用途使用各种各样的荧光增白剂(化工行业协会,2004年)。衣料用合成洗涤剂中使用的荧光增白剂,主要有FWA-1和FWA-5两种,在我国销售的衣料用粉末合成洗涤剂中,FWA-5最多含0.4。衣料用合成洗涤剂中使用荧光增白剂的目的是,补充白色衣类因反复穿着和洗涤造成的纤维中的荧光增白剂脱落(特别是从棉花繊維上的脱落)而导致的退色泛黄。FWA-5(Benzenesulfonicacid, 2,2-(1,1-biphenyl-4,4-diyldi-2,1-ethenediyl)bis-, disodium salt, CAS No.27344-41-8)的化学结构如右。称作联苯型。国内流通量约300吨(2006年),几乎全部用于衣料用合成洗涤剂。下面介绍衣料用合成洗涤剂所含的FWA-5对人体健康和环境影响的风险评估结果。关于对人体健康的影响,先设定可能暴露于FWA-5的情况,比较总暴露量和人的每日容许摄入量(TDI)后评估风险。关于环境影响的风险评估,比较在河流中测得的FWA-5的环境浓度与水栖生物预测无效应浓度(PNEC) 后评估风险。在欧州的荧光增白剂FWA-5对人体和水栖生物的风险评估由欧州项目做(HERA, 2003),詳細研究评估了有害性(危险性)。这里介绍的是,考慮到日本国内的使用状況与河流中浓度后的风险评估结果。2.荧光增白剂FWA-5对人体健康的风险评估危险性评估与人体健康有关的危险性评估数据详见HERA风险评估(2003年)。关于急性毒性(经口,吸入,经皮),皮肤腐蚀性刺激性,眼腐蚀性刺激性,皮肤变态反应,慢性毒性,遗传毒性,致癌性,生殖和发育毒性,雌激素受体结合等的安全性评估项目,经过了广泛的讨论。急性毒性试验造成的半数致死量(LD50),不管是经口经皮染毒,都是2000mg/体重kg以上。未发现皮肤腐蚀性刺激性,在10%以上的高浓度中出现眼刺激性,但未发现腐蚀性,而在1%溶液中未发现对眼的刺激性。皮肤变态反应,遗传毒性为阴性,未发现生殖和发育毒性,也未发现雌激素受体结合。在大白鼠慢性毒性试验(整个生命期染毒)中,未观察到有害作用剂量(NOAEL)被报告为,雄190mg/体重kg/日,雌226mg/体重kg/日。这个试验中,投入大剂量FWA-5(雄2300mg/体重kg/日,雌2620mg/体重kg/ 日)的动物的胰腺发现了肿瘤,详细研究的结果告诉我们,原因是FWA-5的刺激终生施加在胰腺上之故。与遗传毒性引起的肿瘤不同。此肿瘤产生的阈值可认为是,前述无毒性反应剂量以下的用量即不会产生肿瘤。而且FWA-5的经皮吸收性低,经口染毒的几乎都从糞便中排泄出来,不蓄積在体内。人体暴露评估人体可能暴露于FWA-5的典型途径为,洗涤中的经皮暴露,衣类穿着中的经皮暴露,食品和飲料水引起的经口暴露这三条。以下所示为从各途径估算的暴露量。洗涤中的经皮途径是,用手洗或槽式洗衣机(从洗涤槽移到脱水槽)时,手指手腕部分的皮肤会接触到洗涤液。洗涤剂中的FWA-5含有率0.4%,洗涤液中洗涤剂的浓度3g/4L(=0.75mg/cm3),与洗涤液接触的皮肤面积1980cm2,接触时洗涤液覆盖皮肤表面上的厚度0.01cm,频率1次/日,经皮吸收率1%,以体重50kg为例计算,每天的FWA-5的暴露量为0.000012mg/体重kg/日(=0.012g/体重kg/日)。接触洗涤液的皮肤表面上的液量*合成洗涤剂的使用时浓度FWA-5的含量经皮吸收率使用频率(次/日)1/体重19.8cm30.75mg/cm30.0040.011次/日1/50kg=0.000012mg/体重kg/日(=0.012g/体重kg/日)*:假设手指手腕皮肤(表面积:1980cm2)统一由0.01cm厚的薄膜覆盖(EU TGD,1996)穿衣接触的经皮途径是,洗涤时衣类中吸附的FWA-5在穿着中移至皮肤。洗涤剂中FWA-5的含有率0.4,从衣类移至皮肤的量0.17g/cm2(=0.00017mg/cm2),经皮吸收率1%,衣类与皮肤的接触面积13530cm2,换洗衣服频率1次/日,以体重50kg计算,每天FWA-5的暴露量为0.00046mg/体重kg/日(=0.46g/体重kg/日)。衣类同皮肤的接触面积衣类移至皮肤的量经皮吸收率1/体重13530cm20.00017mg/cm21%1/50kg=0.00046mg/体重kg/日(=0.46g/体重kg/日)FWA-5的经口摂取量的估算,因从食品自来水中测量FWA-5的浓度数据不易。如HERA评估的估计那样,相比于FWA-5的总摂取量,经口暴露的比率很小,故经口暴露量忽略不计。根据上文,每天的FWA-5的总暴露量估计为0.000472mg/体重kg/日(=0.472g/体重kg/日)。洗涤中的经皮暴露量+穿衣接触的经皮暴露量0.000012mg/体重kg/日+0.00046mg/体重kg/日=0.000472mg/体重kg/日(=0.472g/体重kg/日)人体健康风险评估将估计的FWA-5总暴露量与人体每日容许摄入量(TDI)进行比较,评估风险。估计的总暴露量如前所述为0.000472mg/体重kg/日(=0.472g/体重kg/日)。人体的估计TDI据慢性毒性试验,雄性大白鼠的未观察到有害作用剂量(NOAEL),以190mg/体重kg/日为基础,人体与动物的差别为10倍,考虑到个体差异为10倍,定为1.9mg/体重kg/日。估算总暴露量0.000472mg/体重kg/日(=0.472g/体重kg/日)低于TDI,带给人体健康的风险不大。3. 荧光增白剂FWA-5的环境风险影响危险性评估有关对环境生物的影响和危险性数据详见HERA风险评估(2003年)。水栖生物毒性,陆栖生物毒性,光分解性,光分解生成物的生物降解性等均属研究范围。关于水栖生物毒性,调查了藻类,水蚤,魚类的急性与慢性毒性试验的结果, 已知藻类生长抑制为96小时,ErC50値为8mg/L,96小时无效应浓度(NOEC)3.1mg/L。在调查陆栖生物蚯蚓的生存率的试验中LC50値在1000mg/kg以上,最大无效应浓度1.67mg/kg。FWA-5,在环境中生物降解的试验(易分解性试验)中,虽然没有显示出生物的降解性,但知道了河流湖沼水中的太陽光光分解,知道了其生成物(benzaldehyde-2-sulphonic acidsalt和dihpenyl-4,4-dialdehyde) 为易分解性。在环境省的生态毒性评估工作中,调查过FWA-5对水栖生物的毒性(1996年)。藻类生长抑制为72小时,ErC50値35mg/L以上,72小时无效应浓度(NOEC)为35mg/L以上,水蚤毒性为急性自游阻碍性48小时,EC50为21mg/L,据报告,21天的生殖毒性的最大无效应浓度(NOEC)为1.8mg/L,魚毒性为急性毒性96小时LC50値100mg/L以上,14日间延長毒性NOEC为100mg/L以上。环境暴露评估大部分含FWA-5的生活排水在下水处理设施接受汚水处理。然而,2005年度末汚水处理人口普及率为80.9,生活排水的约20未接受汚水处理就流入了公用水域。在公用水域,FWA-5进行光分解,其生成物进行生物降解,最近的调査仍确认到在実际的环境水系中存在着微量的FWA-5。自1997至1998年进行的关东地方的多摩川和隅田川的调査中,检测出FWA-5在 16.4/L 的范围(林等,2002)。2004年进行了全国18河流的调査,检测出在0.0023.66/L范围(真名垣等,2005)。在此类调査中,最高浓度为6.4g/L。在河流之外,多摩川河口和東京湾检测出的浓度比河流低。这些检测値,是全国规模的调査所得,毕竟调查地点有限,对于未调査水域,环境水中FWA-5浓度可凭附件估算。其估算结果为,稍微汚染的河流为5.04g/L,水质污浊的河流为10.86g/L,与实际调査结果无大差距。环境风险评估关于FWA-5,比较实际测得的环境浓度与水栖生物的预测无效应浓度后进行风险评估。公用水域的FWA-5浓度最高为6.4g/L。另一方面,对水栖生物的慢性毒性影响中最小的无效应浓度为水蚤21天的生殖毒性的1.8mg/L,用不确定性因素50(按EU-TGD),预测无效应浓度(PNEC)为36g/L。环境水系的最高浓度6.4g/L,未达到PNEC,在此调査范围内可以认为FWA-5对生态系影响的风险很低。4.概括关于衣料用合成洗涤剂所含的荧光增白剂FWA-5对人体健康和环境影响,进行了风险评估。关于現在的使用状況,已确认到对人体健康和环境的影响风险很低。谢词:Human & Environmental Risk Assessment on ingredients of European household cleaning products, Fluorescent Brightener FWA-5 Draft(CAS 27344-41-8), (2003)(HERA)日语版的株式会社深表感谢。5.参考文献化工行业协会资料关于荧光增白剂的安全性2004年HERA:Human & Environmental Risk Assessment on ingredients of European household cleaning products, Fluorescent Brightener FWA-5 Draft(CAS 27344-41-8), (2003)/files/11-F-04-HERA%20FWA5%20Full%20web%20wd.pdf环境省生态毒性评估业务(NITE数据库)(http:/www.safe.nite.go.jp/japan/kizon/KIZON_start_hazkizon.html)(http:/www.env.go.jp/chemi/sesaku/seitai.html)Hayashi Y,S. Managaki, H. Takada, Fluorescent whitening agents in Tokyo Bay and adjacent rivers: Their application as anthropogenic molecular markers in coastal environments, Environ. Sci. Thechnol. 36, 3556-3563, (2002).真名垣 聡,小島 早和香,原田 新,中田 典秀,田中 宏明,高田 秀重,用高速液体色谱法质谱仪开发直链线性烷基苯磺酸盐及其降解产物的分析方法和应用于环境试料,水环境学会杂志,28,621-628(2005)环境省 平成17年度公用水域水质测定结果 (http:/www.env.go.jp/water/suiiki/h17/index.html)Technical GuidanceDocumentonRiskAssessment(2003) (http:/ecb.jrc.it/existing-chemicals/)附件FWA-1环境暴露分析在不存在特定的排泄源的条件下,河流等环境水中几乎所有的荧光增白剂的来源为家用衣料合成洗涤剂,河流BOD的排出源也以家庭排水为主,両者之间有相关性。真名垣等的荧光增白剂调査结果和这调査的调査地点的BOD之间进行了相关分析。参照的荧光增白剂的调査在2004年进行的,BOD的公布値中与荧光增白剂的调査时期最近的为2003年度测量结果的公布値(转载自国立环境研究所环境数値数据)。测量时期不一致的各地点的BOD的历年変化小是本次分析参照的依据。参照的BOD为年平均値,荧光增白剂的测量为抓斗样品的测量,共轭有重大的变动因素。所得的测量値按BOD的范围区分,求出几何平均和95百分位进行相关分析。根据此手法可

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