实验一 葡萄糖的性状、鉴别和检查2008级.doc

实验一 葡萄糖的性状、鉴别和检查一、目的要求 （一）了解药品鉴别、检查的目的与意义。（二）掌握药品性状测定方法和性状的正确描述。（三）掌握常用的鉴别方法与原理（四）掌握药品中一般杂质检查的原理、操作方法和限量计算方法。二、基本原理1、氯化物检查法氯化物在硝酸酸性溶液中与硝酸银作用，生成氯化银白色浑浊液，与一定量的标准氯化钠溶液和硝酸银在同样的条件下用同法处理生成的氯化银浑浊相比较，测定供试品中氯化物的限量。2、硫酸盐检查法药物中微量硫酸盐与氯化钡在酸性溶液中作用，生成硫酸钡微粒而显白色浑浊液，同一定量标准硫酸钾溶液与氯化钡在同样条件下，用同法处理生成的浑浊比较，判断药物中含硫酸盐的限量。3、铁盐检查法三价铁盐在硝酸酸性溶液中与硫氰酸盐生成红色可溶性的硫氰酸铁络离子，与一定量标准铁溶液用同法处理后进行比色。进行葡萄糖的铁盐检查时，需在显色前加硝酸3滴，煮沸5分钟，使Fe2+氧化成Fe3+。由于硝酸中可能含有亚硝酸，亚硝酸能与硫氰酸根离子反应生成红色的亚硝酰硫氰化物，影响比色，因此加入显色剂之前加热煮沸有助于除去氧化氮。4、重金属检查法重金属是指在实验条件下，能与S2-作用生成硫化物而显色的金属杂质。在药品生产中遇到铅的机会比较多，且铅在体内易积蓄中毒，故检查时以铅为代表。硫代乙酰胺在弱酸性(pH约35)溶液中水解，产生硫化氢，可与重金属离子结合生成有色硫化物的均匀沉淀，可与对照标准液同法处理比较。本方法的适宜目视比色范围为27mI溶液中含铅lO20g，相当于标准铅溶液12mL，检查中根据规定含重金属的限量确定供试品的取用量。5、砷盐检查法中国药典主要采用古蔡氏法检查砷盐。其原理是利用金属锌与酸作用产生新生态的氢，与药物中的微量砷盐作用生成具挥发性的砷化氢，遇溴化汞(或氯化汞)试纸，产生黄色至棕色的砷斑，与定量标准砷溶液所生成的砷斑比较，可判定药物中含砷盐的限量。其反应如下： As3+3Zn+3H3Zn2+AsH3 AsO33-+3Zn+9H3Zn2+3H2O+AsH3 AsH3+3HgBr2 3HBr+As(HgBr)3 (黄色) AsH3 + 2As(HgBr)3 3AsH(HgBr)2 (棕色)AsH3 + As(HgBr)3 3HBr +As2Hg3 (黑色)五价砷在酸性溶液中也能被金属锌还原为砷化氢，但生成砷化氢的速度较三价砷慢，故在反应液中加入碘化钾及酸性氯化亚锡将五价砷还原为三价砷碘化钾被氧化生成的碘又可被氯化亚锡还原为碘离子。溶液中的碘离子，与反应中产生的锌离子能形成络合物，使生成砷化氢的反应不断进行。氯化亚锡与碘化钾存在，可抑制锑化氢的生成，因锑化氢也能与溴化汞试纸作用生成锑斑，在实验条件下100g锑存在也不会干扰测定。氯化亚锡又可与锌作用，在锌粒表面形成锌锡齐，起去极化作用，从而使氢气均匀而连续地发生。6、炽灼残渣检查法 有机药物经炽灼炭化，再加硫酸湿润、低温加热至硫酸蒸气除尽，于高温（700800）炽灼至完全灰化，使有机质破坏分解变为挥发性物质逸出，残留的非挥发性无机杂质（多为金属的氧化物或无机盐类）成为硫酸盐，称为炽灼残渣。如炽灼残渣需留作重金属检查，控制炽灼温度在500600，否则，将使重金属检查结果偏低。三、主要仪器与试剂电热恒温干燥箱，高温电炉(马福炉)，普通电炉，水浴锅，50mL比色管，量筒，50mI烧杯；葡萄糖，硝酸银，硝酸，硫酸，氯化钡，硫氰酸铵，硫代乙酰胺，甘油，氢氧化钠，溴化钾，碘化钾，20目无砷锌粒，氯化亚锡，醋酸铅，溴化汞，磺基水杨酸。四、实验内容与方法（一）性状 本品为无色结晶或白色结晶性或颗粒性粉末；无臭、味甜。本品在水中易溶，在乙醇中微溶。 比旋度 取本品约10g，精密称定，置100ml量筒中，加水适量与氨试液0.2ml，溶解后，用水稀释至刻度，摇匀，放置10分钟，在25时，依法测定，比旋度为+52.5至53.0。（二）鉴别 1、取本品约0.2g，加水5ml溶解后，缓缓滴入微温的碱性酒石酸铜试液中，即生成氧化亚铜的红色沉淀。（三）检查1、氯化物取本品0.6g，加水溶解使成25ml（溶液如显碱性，可滴加硝酸使成中性），再加稀硝酸10ml，溶液如不澄清，应滤过；置50ml纳氏比色管中，加水使成约40ml，摇匀，即得供试液。另取标准氯化钠溶液（10g/mL Cl-）6.0ml置50ml纳氏比色管中，加稀硝酸10ml，用水稀释使成约40ml，摇匀，即得对照溶液。向对照溶液与供试溶液中，分别加入硝酸银试液1.0ml，用水稀释使成50ml，摇匀，在暗处放置5分钟，同置黑色背景上，从比色管上方向下观察、比较，供试液不得比对照溶液更浓（0.01）。2、硫酸盐取本品2.0g，加水溶解使成40ml（溶液如显碱性，可滴加盐酸使成中性），溶液如不澄清，应滤过，置50ml纳氏比色管中，加稀盐酸2ml，摇匀，得供试溶液。另取标准硫酸钾溶液2.0ml，置50ml纳氏比色管中，加水溶解使成40ml，加稀盐酸2ml，摇匀，得标准溶液。于对照溶液与供试溶液中，分别加入25氯化钡溶液5ml，用水稀释使成50ml，充分摇匀，在暗处放置10分钟，同置黑色背景上，从比色管上方向下观察、比较，供试液不得比对照溶液更浓（0.01）。3、铁盐取本品2.0g，加水20ml溶解后，加硝酸3滴，缓缓煮沸5分钟，放冷，加水稀释使成45ml，加硫氰酸铵溶液（30100）3ml,摇匀，如显色、与标准铁溶液（10g/ml Fe3+）2.0ml用同一方法制成的对照溶液比较，不得更深（0.001）。4、重金属取本品4.0g，置于25ml纳氏比色管中，加23ml水溶解后，加醋酸盐缓冲液（pH3.5）2ml，加硫代乙酰胺试液2ml，摇匀，放置2分钟后，与标准铅溶液（10g/mL Pb2+）一定量用同一方法制成的对照液同置白纸上，自上向下比较，不得更深（5ppm）。5、酸度取本品2.0g加水20ml溶解后，加酚酞指示剂3滴与氢氧化钠(02mol/l)O.2ml，应显粉红色。6、砷盐取本品2.0g置检砷瓶中，加水5ml溶解后，加稀硫酸5ml与溴化钾溴试液0.5ml，置水浴上加热20分钟，使保持稍过量的溴存在，必要时，再补加溴化钾溴试液适量，并随时补充蒸发的水分，放冷，加盐酸5ml与水适量使成28ml，加碘化钾试液5ml与酸性氯化亚锡试液5滴。在室温下放置10分钟后，加锌粒2g，迅速将瓶塞塞紧（瓶塞上已安放好装有醋酸铅棉花及溴化汞试纸的检砷管），并在2540的水浴中反应45分钟，取出溴化汞试纸，将生成的砷斑与标准砷溶液一定量制成的标准砷斑比较，颜色不得更深（0.0001）。标准砷斑的制备：精密量取标准砷溶液（1ug/ml）2ml，于另一个试砷瓶中，加盐酸5ml与蒸馏水21ml，照上述方法操作。7、炽灼残渣取本品1.02.0g，放置到已炽灼至恒重的瓷坩埚中，精密称定，缓缓炽烧至完全炭化，放冷至室温，加硫酸0.51.0ml使湿润，低温加热至硫酸蒸气除尽，于高温（700800）炽灼至完全灰化，移置干燥器内，放冷至室温，精密称定后，再高温（700800）炽灼至恒重，所得炽灼残渣不得过0.1。五、思考题1、古蔡法检查砷盐，能适用于所有的药物吗？为什么？附：实验准备1、 硝酸银试液：取硝酸银17.5克，加水适量使溶解成1000ml，摇匀。置玻璃塞的棕色玻瓶中，密闭保存。2、 标准氯化钠溶液（10g/ml Cl）：10mg氯化钠，加水适量使溶解成1L。3、 稀硝酸：取硝酸105ml，加水稀释至1000ml，即得。本液含硝酸应为9.5%10.5%。4、 稀盐酸：取浓盐酸234ml，加水稀释至1000ml，即得。本液含HCl应为9.5%10.5%。5、 标准硫酸钾溶液：称取硫酸钾0.181g，置1L量瓶中，加水适量使溶解并稀释至刻度（每1ml相当于100g的SO42）6、 25BaCl2：取BaCl2250g，加水使溶解成1L。7、 30硫氰酸铵溶液：取硫氰酸铵30g，加水使溶解成100ml。8、 标准铁溶液：精密称取硫酸铁铵0.863g，置1L量瓶中，加水溶解后，加硫酸2.5ml，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。临用前，精密量取贮备液10ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得每1ml相当于10g Fe的标准溶液。9、 醋酸盐缓冲液（pH3.5）：取醋酸铵25g，加水25ml溶解后，加7mol/l盐酸溶液38ml，用2mol/l盐酸溶液或5mol/l氨溶液准确调节pH至3.5（电位法指示），用水稀释至100ml。10、7 mol/l盐酸：取盐酸630ml，加水使溶解成1000ml，即得。11、2 mol/l盐酸：取盐酸180ml，加水使溶解成1000ml，即得。12、硫代乙酰胺试液：取硫代乙酰胺4g，加水使溶解成100ml，置冰箱中保存，记为溶液A；取1mol/l氢氧化钠溶液15ml，水5.0ml及甘油20ml组成混合液，记为溶液B；临用前，取溶液B5.0ml，加溶液A1.0ml，置水浴上加热20秒钟，冷却，立即使用。13、标准铅溶液：称取硝酸铅0.160g，置1000ml量瓶中，加硝酸5ml与水50ml溶解后，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。临用前，精密量取贮备液10ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得每1ml相当于10g的Pb标准溶液。14、稀硫酸：取浓硫酸57ml，加水稀释至1000ml，即得。本液含H2SO4应为9.5%10.5%。15、溴化钾溴试液：取溴30g与溴化钾30g，加水使溶解成100ml，即得。16、碘化钾试液：取碘化钾16.5g，加水使溶解成100ml，即得。本液应临用新制。17、酸性氯化亚锡试液：取氯化亚锡20g，加盐酸使溶解成50ml，滤过，即得。本液配成后3个月即不适用。18、醋酸铅棉花：取脱脂棉1.0g，浸入醋酸铅试液与水的等容混合液12ml中，湿透后，挤压除去过多的溶液，并使之疏松，在100oC以下干燥后，贮藏于玻璃塞瓶中备用。19、醋酸铅试液：取醋酸铅10g，加新沸过的冷水溶解后，滴加醋酸使溶液澄清，再加新沸过的冷水使成100ml，即得。20、乙醇制溴化汞试液：取溴化汞2.5g，加乙醇50