过磷酸钙中有效磷的含量测定.doc

过磷酸钙中有效磷的含量测定 (磷钼喹啉重量法见ZB G21003-87)2，3(注1,2)19.4.1.1 方法原理用水和碱性柠檬酸铵溶液提取有效磷，提取液中的正磷酸根离子，在酸性介质和丙酮存在下与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹淋沉淀，其反应式如下：H3PO4 + 3C9H7N + 12 Na2MoO4 + 24HNO3(C9H7N)3H3P(Mo3O10)4H2O + 11H2O + 24NaNO3沉淀经过滤、洗涤、干燥后称量。19.4.1.2 仪器设备玻璃过滤坩埚：4号(416mm，30mL容积)； 恒温干燥箱(1802)； 恒温水浴锅(652)。19.4.1.3 试剂分析中，除非另有说明外，限用分析纯试剂和蒸馏水。1. 硝酸(GB626-78)：11溶液；2. 钼酸钠(HG3-1087-77)；3. 柠檬酸(HG3-1108-81)；4. 丙酮(GB686-77)；5. 氨水(GB634-77)：23溶液；6. 2 gL-1 甲基红溶液，称取0.2g甲基(HG3-958-76)红溶解于600mLL-1乙醇100mL中；7. 0.10molL-1硫酸(1/2H2SO4)标准溶液：按GB601-77配制与标定。8. 喹钼柠酮试剂的配制：溶液I，溶解钼酸钠(Na2MoO42H2O) 70g于150mL水中；溶液II，溶解60g柠檬酸(C6H8O6H2O)于硝酸(GB626-78)85mL和水150mL的混合液中，冷却；溶液III，在不断搅拌下将溶液I缓缓加入溶液II中，混匀；溶液IV，将硝酸(GB626-78)35mL 和水100mL于400mL烧杯中混和，加入喹啉(C9H7N)5mL；溶液V，将溶液IV加入溶液III 中，混合后放置24h，过滤，滤液加入丙酮(GB686-77) 280mL，用水稀释至1000mL，混匀，贮于聚乙烯瓶中。9. 碱性柠檬酸铵溶液：1L溶液中应含有173g未风化的结晶柠檬酸和42g以氨形式存在的氮，相当于51g氨，其配制手续如下：用移液管吸取氨水10mL，移入预先装有400450mL水的500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。从500ml容量瓶中用移液管吸出两份各25mL的溶液，分别移入预先装有25mL水的250mL三角瓶中，加2滴甲基红指示剂，用0.10molL-1(1/2H2SO4)标准溶液滴定至红色。1L氨水内含氮的克数(m)按下式计算：m=c V14(500/25) 1000/(100010)= 28 c V式中： c硫酸(1/2H2SO4)标准溶液浓度(molL-1)；V滴定消耗硫酸标准溶液的体积(mL)；14氮原子的摩尔质量(gmol-1)。配制V1升碱性柠檬酸铵溶液所需氨水的升数(V2)按下式计算：V2 = 42V1/ m = 42V1/(28 c V) = 1.5V1/( c V)按上式计算的体积(V2)，量取氨水(试剂5)，将其注入具有标线的试剂瓶中(见图19.2，瓶中刻划的标线表示欲配制碱性柠檬酸铵的体积)。根据配制每升碱性柠檬酸铵溶液需要173g，未风化的结晶柠檬酸，称取所需柠檬酸用量。瓶按每173g结晶柠檬酸需用200250mL水溶解的比例，配制成柠檬酸溶液。经分液漏斗将溶液慢慢注装有氨水的试剂瓶中，同时瓶外用大量水冷却，然后加水到标线，混匀，静置2昼夜后使用。19.4.1.4操作步骤 1、待测液的制备：称取试样2.5g置于75mL瓷蒸发皿中，用玻棒将试样磨碎，加入水重新研磨，将清液倾注于过滤于预先加有11硝酸5mL的250mL容量瓶中，继续处理沉淀3次，每次用水25mL，然后将沉淀全部冲在滤纸上，并用水洗涤沉淀到容量瓶达200mL左右滤液为止，用水定容摇匀，即为试液I。将带沉淀的滤纸移入另一只250mL容量瓶中，加入碱性柠檬酸铵溶液100mL，紧塞瓶口，剧烈振摇容量瓶使滤纸碎成纤维状态为止，置容量瓶于601的水浴中保温1h，开始时每隔5min振摇一次，振荡三次后每隔15min振摇一次，取出冷却至室温，用水定容摇匀。用干燥滤纸和器皿过滤，弃去最初滤液，所得滤液为试液II。2、溶液中磷含量的测定：用移液管分别吸取 1020mL 试液I和II (约含P2O520mg)，一并放入300mL烧杯中，加入 11硝酸溶液10mL，用水稀释至约100mL，预热近沸，加入35mL喹钼柠酮试剂，盖上表面皿，加热煮沸30s(以利得到较粗的沉淀颗粒)。取下冷却至室温，用预先干燥至恒重的4号玻璃过滤坩埚抽滤，先将上清液滤完，然后用倾泻法洗涤沉淀12次，每次用水25mL，将沉淀移于滤器上，再用水洗涤，所用水共约125150mL，将坩埚和沉淀一起置于1802烘箱中干燥45min，移入干燥器中冷却，称重。按照上述步骤进行空白试验(注3)。19.4.1.5结果计算P2O5% = (m1 -m2) 0.03207 (500/V) 100 / m0式中： m1 测定所得磷钼酸喹啉沉淀质量(g)；m2 空白试验所得磷钙酸喹啉质量(g)；m0试样的质量(g)；原标准按干基进行计算；0.03207磷钼酸喹啉换算为P2O5的系数。V吸取试液的总体积(mL)；取平行测定结果的算术平均值作为测定结果；平行测定结果的绝对差值0.20% ；不同实验室测定结果的绝对差值0.30%。19.4.1.6注释(注1)本法见过磷酸钙有效五氧化二磷测定，磷钼喹啉重量法(仲裁法)ZB G21003-872。(注2)磷酸一铵、磷酸二铵中有效磷含量测定和本法相似，所不同的是这两种肥料用中性柠檬酸铵溶液在651的温度下提取有效磷(见GB10207-88