西华大学有机化学下册第13章答案.doc

第十三章 醛和酮 习题参考答案1. 写出下列化合物的IUPAC名称（1）3,3-二甲基-2-丁酮；（2）5,5-二甲基-3-己酮；（3）2,2,5,5-四甲基环戊酮；（4）2,4,4-三甲基-2-甲酰基（或甲醛基）环己酮；（5）溴甲基对溴苯基酮；（6）3-甲氧基丁醛；（7）4-甲基-3-戊烯醛；（8）乙二醛；（9）1-戊烯-3-酮；（10）1-环丙基-2-酮。2. 根据下列化合物的名称写出结构式或构型（1） （2） （3） （4）（5） （6） （7）3. 写出丙醛与下列试剂反应的主要产物（1） （2） （3） （4） （5） （6）（7） （8）（9） （10） （11） （12）（13） （14） （15）4. 写出4,4-二甲基环己酮与下列试剂反应的主要产物（1） （2） （3） （4） （5）（6） （7） （8） （9） （10）（11） （12） （13）5. 将下列羰基化合物按亲核加成活性的大小顺序排列（1）CF3CHOCH3CHOCH3COCH3CH3CHCHCHOCH3COCHCH2（2）CH3CF2CHOClCH2CHOBrCH2CHOCH3CH2CHOCH2CHCHO（3）NCCH2CHOCH3OCH2CHOCH3SCH2CHOCH3SeCH2CHOHSCH2CH2CHO（4）CH3COCHOCH3CHOPhCHOCH3COCH3CH3COCH2CH3(CH3)3COC(CH3)3（5）ArCH2COR R2COArCORAr2CO， （6）环戊酮环己酮6. 写出下列化合物的互变异构（1） (2)(3)（4）（5） （6）（7） （8）7. 解释下列实验事实（1）Nu-进攻氧时，得到的是正负电荷分离的结构，能量非常高不稳定，如下图左式：另外，从质子化羰基的共振结构式看（见下式），带正电荷的碳是六隅体，非常活泼，极易受Nu-进攻。 （2）画出反2,5-和顺2,4-的产物稳定椅式构象可看出，产物中两个烷基都在e键上，较稳定。（3）微量AlCl3催化使苯乙酮烯醇化：有大量AlCl3存在时：（4） 第一个-氢被吸电子基的溴取代后，第二个-氢酸性更大，更易被溴取代。8. 用化学方法区别下列各组化合物（1）甲醛、乙醛能发生银镜反应，丙酮不能；乙醛能发生碘仿反应，甲醛不能。（2）2-戊酮反式碘仿反应；环己酮能与饱和NaHSO3反应产生沉淀，3-戊酮不能。（3）苯酚能与FeCl3产生蓝色反应，苯乙酮发生碘仿反应，苯甲醇均不反应。（4）苯甲醛发生银镜反应，1-苯基-2-丙酮与饱和NaHSO3反应产生沉淀，苯乙酮均不反应。 （5）4-戊炔-2-酮与AgNO3反应生成炔银沉淀，3-戊炔-2-酮不反应。9. 完成下列反应（1） （2） （3）（4） （5） （6）（7） （8） （9）（10） （11） （12）（13） （14） （15） （16） （17）（18） （19） （20）10. 为什么醛易被KMnO4等氧化剂氧化而酮困难？答：醛可能经过高锰酸酯的消除反应机理（见下面机理），酮不能。11. 用K2Cr2O7加硫酸氧化醇制备醛时，应该怎样才能有效提高产率？ 醛比醇的沸点低，利用分馏装置将生成的醛及时蒸馏出来以避免进一步氧化。12. 以C3以下的有机物和无机试剂制备下列化合物。（1）（2）（3）（4）（5）（6）两个原料的合成分别参见（2）和（3）小题。13. 由指定原料和必要的试剂合成（1）（2）（3）（4）（5）（6）（8）（9）（10）14. 写出下列酮发生BaeyerVilliger氧化反应时的主要产物（1） （2） （3） （4）15. 选择适当的醛或酮与Grignard试剂反应制备下列醇。（1）（2）（3）（4）16. 选用卤代烃和羰基化合物经Wittig反应合成下列化合物（1）（2）（3）（4）1-溴丙烷和2-丁酮为原料；（5）烯丙基氯和苯甲醛或氯化苄与丙烯醛为原料；（6）4-甲基-1-氯戊烷和5-甲基己醛；（7）烯丙基氯和苯乙醛或2-氯乙基苯与丙烯醛为原料；（8）1-氯十四烷与丙醛。（9）碘甲烷与环戊酮；（10）氯代环丁烷与二苯甲酮。注：（4）（10）题反应过程与（1）（3）相似，省略。17. 醛或酮形成半缩醛或半缩酮时，既可以碱作催化剂又可以酸作催化剂。而进一步生成缩醛或缩酮时，只能用酸作催化剂而不能用碱作催化剂，试写出反应历程并简要说明原因。以乙醇为例，碱（B-）作为催化时：碱催化下乙醇形成的负离子具有较强的亲核性，能与羰基亲核加成形成半缩醛。但是OH不是好的离去基团，CH3CH2O-不能将OH取代，故只能生成半缩醛。以乙醇为例，酸作为催化时：酸催化下，增加了羰基的极性，有利于乙醇亲核加成反应生成半缩醛，同时酸催化下使半缩醛的羟基质子化，形成易于离去的基团H2O，能被乙醇取代，故能生成缩醛。18. 写出下列反应的主要产物（1） （2） （3） （4） （5）19. 化合物A的分子式为C8H14O，它能使溴水褪色，也可以与