分析化学习题(第4章滴定分析法).doc

习题 1（酸碱滴定一） 1.用0.1000 molL-1 NaOH溶液滴定0.1000 molL-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH9.0）时的终点误差。 （参考答案） 答： 2.用 molL-1的HCl溶液滴定20.00 mL molL-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。 （参考答案） 答：化学计量点前0.1： 3.用0.1000 molL-1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.1000 molL-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000 molL-1的NaAc。计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。若滴定到pH7.0，终点误差有多大？ （参考答案） 答：(1) 化学计量点时，体系中有0.0500 molL-1 NaAc。 4.用0.2000 molL-1 HCl溶液滴定0.2000 molL-1一元弱碱B(pKb=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。若所用溶液的浓度都是0.0200 molL-1，结果又如何？ （参考答案） 答： (1)化学计量点时 (2)当浓度为0.0200 molL-1时 5.计算0.1000 molL-1 NaOH滴定0.1000 molL-1至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。 （参考答案） 答： 滴定至pH5.0，相当于滴定至 6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100 mL 0.3 molL-1 HCl吸收氮，然后用0.2 molL-1 NaOH标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 molL-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及7.0时的终点误差。 （参考答案） 答：化学计量点体系中的主体成份为 7.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？使用什么标准溶液和指示剂。如果不能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？ (1) 乙胺；(2) ;(3) HF ;(4) NaAc ;(5) ;(6) 硼砂；(7) 苯胺 ;(8) （参考答案） 答：8.下列各溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定剂和指示剂，滴定终点的产物是什么？ (1) 柠檬酸；(2) NaHS;(3) 氨基乙酸钠；(4) 顺丁烯二酸;(5) (6) 0.5M氯乙酸 + 0.01 molL-1醋酸（参考答案） 答： 9.设计下列混合物的分析方案： (1) ；(2) 硼酸硼砂 混合物 ；(3) （参考答案） 答： 习题 2（酸碱滴定二）10.标定HCl溶液时，准确称取0.3042克，灼烧成以后，溶于水用HCl滴定，用甲基橙作指示剂，用去HCl 22.38 mL,计算HCl溶液的浓度。 （参考答案） 答： 11.现有一含磷样品，称取样品1.000克，经过处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过量的钼酸铵后，用0.1000 molL-1 NaOH 50.00 mL溶解沉淀。过量的NaOH用0.2000 molL-1 滴定，以酚酞作指示剂，用去10.27 mL，计算试样中的磷和五氧化二磷的百分含量。 （参考答案） 答：12.有一含与NaOH的混合物。现称取试样0.5895克，溶于水中，用0.3000 molL-1 HCl滴定至酚酞变色时,用去HCl 24.08 mL,加入甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗去HCl 12.02 mL.试计算试样中与NaOH的百分含量。 （参考答案） 答： 13.某试样含有、及其它惰性物质。称取试样0.3010克，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060 molL-1的HCl溶液20.10 mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl 47.70 mL,计算试样中与的百分含量。 （参考答案） 答： 习题 3（络合滴定一）1.以 EDTA滴定同浓度的溶液，若 pH=5.5 ,计算滴定突跃，选用二甲酚橙为指示剂是否合适？（参考答案） 答：Et = 0.1% lg Y(H) = 5.5 (pH=5.5) lgKCdY = lgKCdY - lgY(H) = 16.5 - 5.5 = 11.0 lgcK = -2 + 11.0 = 9.0 查图 ：pM = 1.5 pMsp = (pc + lgK)/2 = (2+11.0)/2 = 6.5 滴定突跃为 pCd = 6.51.5(5.0-8.0) 查二甲酚橙 ：pCdt = 5.0答：选用二甲酚橙是合适的。 2.铬蓝黑R的酸离解常数,它与镁的络合物稳定常数KMgIn=107.6。计算 pH=10.0时 P（Mg）t值。若以它为指示剂，在pH=10.0时以 EDTA滴定同浓度的，终点误差多大？（参考答案） 答： 3.以 EDTA滴定浓度均为、混合液中的 ,溶液pH为5.0 ,以PAN为指示剂，计算终点误差。问化学计量点和终点时 CaY的平衡浓度各是多大？（参考答案） 答：查表 ： 终点 ： 4.用控制酸度的方法分步滴定浓度均为的和，若EDTA浓度也为，计算: （1）滴定的合适酸度范围；最大，不沉淀（2）以二甲酚橙为指示剂滴定的最佳pH值；（3）以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5继续滴定，终点误差多大？（参考答案） 答：(1) 查表 ： 查表 ：pH = 2.1 即最高酸度为 pH = 2.1 pH = 3.2 即最低酸度为pH = 3.2 滴定Th4+的合适酸度范围为 pH2.1 3.2 。 （2）用二甲酚橙作指示剂的最佳酸度为 5.用的EDTA滴定浓度均为的,混合液中的。以乙酰丙酮掩蔽，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 molL-1 ,pH=5.0 ,以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差。（乙酰丙酮的pKa=8.8 ,忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）（参考答案） 答： 6 .称取含和的试样0.2015 g，试样溶解后，在pH2以磺基水杨酸为指示剂，加热至50左右，以0.02008 molL-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA 15.20 mL。然后加入上述EDTA标液25.00 mLl，加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 molL-1 标准溶液返滴，用去8.16 mL。求试样中与的百分含量。（参考答案） 答： 7.移取,的试液25.00 mL,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015 molL-1 EDTA滴定,用去20.28 mL。调pH=5.5用 EDTA滴定又用去30.16 mL,再加入邻二氮菲，用0.02002 molL-1 标准溶液滴定,计用去10.15 mL。计算溶液中,的浓度。（参考答案） 答：= 0.0201520.28/25.00 = 0.01634 (mol/L) = 0.0200210.15/25.00 = 0.008128 (mol/L) = (0.0201530.16 - 0.0200210.15)/25.00 = 0.01618 (mol/L)注：过程反应中 ：pH 1 ， 滴定 Bi3+pH 5.5 ,滴定 Pb2+ , Cd2+加邻二氮菲，与 Cd2+ 形成络合物，析出等物质量的 EDTA，然后用标准Pb2+滴定析出的 EDTA。8.拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。（1）含有的试液中测定。（2）,混合液中两者的测定；（举出三种方案）（参考答案） 答：（1）含有的Fe3+的试液中测定Bi3+。答：在 pH1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01molL-1 EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。（2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定；（举出三种方案） 答： 1.控制酸度分别滴定。 lgK =7.8 , 所以可以在不同的pH介质中分别滴定。 测 Zn2+ ：在pH 56的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。测 Mg2+ ：在上述溶液中加入pH 10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。 2.掩蔽法。 9.若配制 EDTA溶液的水中含有，判断下列情况下对测定结果的影响。 （1）以为基准物质标定 EDTA，用以滴定试液中的，二甲酚橙为指示剂；（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量；（3）以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定 EDTA，用以测定试液中的含量。（参考答案） 答：设EDTA溶液中含EDTA浓度为，Ca2+的浓度为 （1）标定（pH=10)： Ca2+ Y CaY CaY 原有不变， 测定（pH=56）：Zn2+ Y ZnY CaY Ca2+ Y 即：CaY Zn2+ ZnY Ca2+ c实， EDTA实际浓度增大，所耗体积减少， （2）标定（pH=56)：Zn2+ Y ZnY Ca2+游离状。 测定（pH=10）：EDTA中的Ca2+与EDTA作用，使EDTA实际浓度减小，滴定时所耗体积增大，结果偏高。 （3）标定测定都是在氨性缓冲体系中进行，对测定结果没有影响。 标定（pH=10)： Zn2+ Y ZnY CaY Zn2+ ZnY Ca2+ Ca2+ Y CaY 测定（pH=10）： Ca2+ Y CaY c测 = c标 对测定结果没有影响。习题 4（络合滴定二）10.用 EDTA 滴定同浓度的 M，总K(MY)增大10倍，滴定突跃范围改变多少？若K(MY)一定，浓度增加10倍，滴定突跃增大多少？（参考答案） 答：化学计量点后0.1%: pM = lgK(MY) - lg(MY/Y) = lgK(MY) - 3 K(MY)增大10倍,lgK(MY)增加一个单位，即滴定突跃增加一个单位。 化学计量点前0.1%: pM = lg2 - lg 增大10倍，pM降低一个单位，即滴定突跃增加一个单位。 11.络合滴定至何点时，cM = cY ？什么情况下，Msp =Ysp ？（参考答案） 答：12.以同浓度的 EDTA溶液滴定某金属离子，若保持其他条件不变，仅将 EDTA 和金属离子浓度增大 10倍，则两种滴定中哪一段滴定曲线会重合？（参考答案） 答：化学计量点前的滴定曲线决定于金属离子的浓度，而化学计量点后的滴定曲线取决于KMY，所以化学计量点以后的滴定曲线会重合。 13.已知K（ZnY） K（MgY），为什么在 pH=10 的氨性缓冲液中用 EDTA 滴定时，可以用标准溶液标定 EDTA ？（参考答案） 答：以NH3 = 0.10mol/L计算。 Zn2+NH3 lg1lg4为: 2.27, 4.61, 7.01, 9.06 pH = 10 时， = 0.5 , = 5.4 lgK(ZnY) = 16.5 - 5.7 - 0.5 = 10.3 由于在此条件下， lgK(ZnY) = 10.3 , lgK(MgY) = 8.7 二者相差不大，由络合物稳定性差异引起的终点误差可以忽略。14.在使用掩蔽剂（B）进行选择性滴定时，若溶液存在下列平衡： M + Y = MY OH-A + H+ HaA H+N2 + B N2B N2Bx M（0H） MA HY N1Y N2YH+ HB M(OH)m MAn H6Y H6B(1).请写出lgK(MY)的计算式。(2).在该溶液中，c(M)、c(N1)、c(N2)、c(Y)、c(A)、c(B)、及M、Y、A、B、N1、N2各是什么含义？（参考答案） 答：15.在一定条件下，用 0.010 mol/L EDTA 滴定 20.00 mL 同浓度金属离子 molL-1。已知该条件下反应是完全的，在加入 19.9820.02 mLEDTA时 pM 值改变一个单位，计算K(MY)。（参考答案） 答：16.移取 25.00 mL pH为 1.0 的、试液，用 0.02000molL-1 EDTA滴定耗去15.00 mL EDTA。今欲在此溶液中继续滴定 ，需加入多少克六次甲基四胺，才能将 pH 调到 5.0？（参考答案） 答： 习题 5（氧化还原滴定一）1.在 1 molL-1 HCl溶液中，用Fe2+滴定Sn2+,计算下列滴定百分数时的电位：9 ，50 ，91 ，99 ，99.9 ,100.0 ,100.1 ,101 ,110 ,200 %。（参考答案） 答： 2.用一定毫升数的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4H2C2O42H2O同样质量的KHC2O4H2C2O42H2O恰能被KMnO4 mL数一半的 0.2000molL-1 NaOH所中和。计算溶液的摩尔浓度。（参考答案） 答： 3.称取软锰矿0.3216 克，分析纯的Na2C2O4 0.3685 克，共置于同一烧杯中，加入H2SO4并加热待反应完全后，用0.02400 molL-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗溶液11.26 mL。计算软锰矿中的MnO4百分含量。（参考答案） 答： 4.称取含有苯酚的试样 0.5000 克。溶解后加入0.1000 molL-1 KBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00 mL，并加入HCl酸化，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003molL-1 Na2S2O3溶液29.91 mL。试计算试样中苯酚的百分含量。（参考答案） 答： 5.称取含有KI的试样 0.5000 克，溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3-，煮沸除去过量Cl2。再加入过量KI试剂。滴定I2时消耗了0.02082 molL-1 Na2S2O3 21.30 mL。计算试样中KI的百分含量。（参考答案） 答： 6.今有 PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234 克，加入 20.00 mL 0.2500 molL-1草酸溶液将PbO2还原为Pb2+，然后用氨中和，这时，Pb2+以PbC2O4形式沉淀。过滤，滤液酸化后用KMnO4滴定，消耗 0.0400 molL-1 KMnO4溶液10.00 mL。沉淀溶解于酸中，滴定时消耗 0.0400 molL-1 KMnO4 溶液30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的百分含量.（参考答案） 答： 7.称取含Mn3O4（2MnO+MnO2）试样 0.4052 克，用H2SO4-H2O2溶解，此时锰以Mn2+形式存在。煮沸分解H2O2后，加入焦磷酸，用KMnO4滴定Mn2+至Mn(III)。计消耗 0.02012 molL-1 KMnO4 24.50 mLl，计算试样中Mn3O4的含量。（参考答案） 答： 8.测定某试样中锰和钒的含量。称取试样1.000克，溶解后还原成Mn2+和VO2+，用0.0200molL-1 KMnO4的溶液滴定， 消耗3.05 mL。加入焦磷酸，继续用上述KMnO4溶液滴定生成Mn2+的和原有的Mn2+，又用去KMnO45.10 mL。计算试样中的锰和钒的含量。 （参考答案） 答： 9.称软锰矿1.000克，用Na2O2熔融后，得Na2MnO4溶液。煮沸除去过氧化物后酸化，此时MnO42-歧化为MnO4-和MnO2，滤去MnO2，滤液用0.1000molL-1的Fe2+标准溶液滴定，消耗了25.00 mL。计算试样中MnO的百分含量。 （参考答案） 答： 考答案） 答：在冷的酸性溶液中，MnO4可在Cr3+存在下将VO2+氧化为VO3 , 此时氧化Cr3+的速度很慢，可用KMnO4标准溶液直接滴定，测得VO2+的含量。在碱性溶液中，MnO4很容易将Cr3+氧化为CrO42-，故调节待测溶液至碱性，加入过量KMnO4使Cr3+氧化为CrO42-，过量的MnO4可用NO2除去，多余NO2再用尿素分解之，用Fe2+滴定测得Cr3+和VO2+总量。 15.怎样分别滴定混合液中的Cr3+及 Fe3+？ （参考答案） 答： 16.用碘量法滴定含Fe3+的H2O2试液，应注意哪些问题？ （参考答案） 答： 碘量法滴定H2O2系采用间接法，即先加入过量KI溶液，H2O2氧化 KI生成I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2。但 Fe3+ 存在下，Fe3+也能氧化KI，对测定有干扰，所以，测定时应加入NH4HF2掩蔽Fe3+。17.用(NH4)2S2O8（以 Ag+催化）或 KMnO4等为预氧化剂，Fe2+或 NaAsO2-NaNO2等为滴定剂，试简述滴定混合液中 Mn2+，Cr3+，VO2+的方法原理。 （参考答案） 答：用(NH4)2S2O8（以 Ag+催化）为预氧化剂，可使Mn2+，Cr3+，VO2+三者均氧化为高价态。过量氧化剂可煮沸使之分解。用 NaAsO2-NaNO2混合溶液滴定测得三者总量。用KMnO4为预氧化剂，Mn2+不干扰，可分别测定Cr3+，VO2+两者含量，Fe2+为滴定剂。18.在1.0 molL-1 H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+时，使用二苯胺磺酸钠为指示剂，误差超过0.l，而加入0.5 molL-1 H3PO4后，滴定的终点误差小于0.1，试说明原因。 （参考答案） 答： 在1.0 molL-1介质中, 与 相差较大，误差超过0.1%。而加入H3PO4后，由于与Fe3+形成络合物，使 降低，Esp相应也降低，与 更接近些，故减少了滴定误差。 习题 7（氧化还原滴定三）19.以电位滴定法确定氧化还原滴定终点时，什么情况下与计量点吻合较好？什么情况下有较大误差？ （参考答案） 答：电位滴定法是以滴定曲线中突跃部分的中点作为滴定的终点，这与化学计量点不一定相符。当滴定体系的两电对的电子转移数相等时，终点与化学计量点吻合较好；而两电对的电子转移数不相等时，Esp不在突跃范部分的中点，误差较大。20.以0.1000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定 20.00 mL 0.0500 molL-1 的 I2溶液（含 KI l molL-1） 。计算滴定分数为0.50，1.00及 1.50时体系的电势各为多少？（已知 =0.545 V，=0.080V）。（参考答案） 答：滴定反应为：2S2O32- + I3- 3I- + S4O62-滴定分数为0.50时： 故：滴定分数为1.00时：(1) (2)（1）+（2）得：又化学计量点时，S2O32- = 2I3，故滴定分数为1.50时： 21.计算在l molL-1 HCI溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，化学计量点的电势，并计算滴定至99.9和100.1时的电势。说明为什么化学计量点前后，同样改变0.l，电势的变化不相同。若用电位滴定判断终点，与计算所得化学计量点电势一致吗？（ 0.68V； 0.14 V） （参考答案） 答：滴定反应为 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+滴定至99.9%时：滴定至100.1%时：因此 ，这是由于两电对电子转移数不相等，所以计量点前后同样改变0.1%， 电势变化不相同。电位滴定是以滴定曲线中突跃部分的中点作为滴定终点，所以若用电位滴定判断终点，将与化学计量点不一致。22.在H2SO4介质中，用0.1000 molL-1 Ce4+溶液滴定0.1000 molL-1 Fe2+时，若选用变色点电势为0.94 V的指示剂，终点误差为多少？（ 0.68 V， = 1.44 V） （参考答案） 答：23.用间接碘量法测定铜时，Fe3+和AsO43-都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0.005 molL-1 NH4HF2即能消除Fe3+及AsO43-的干扰。试以计算说明之。（=0.559V， =0.771V， =0.534V；HF的Ka=7.410-4；FeF62-的lgllg3 为5.3，9.3，12.0）（提示： HFF-缓冲体系H+计算不能用最简式。 =0.368 V，=0.460 V （参考答案） 答：NH4HF2 NH4+ + HF + F组成 HF - F- 缓冲体系，以近似式计算：解一元二次方程，得H+ = 5.910-4 molL-1因而AsO43-不能氧化I-，消除了AsO43-的干扰。又 此时 ，因而Fe3+不能氧化I-，消除了Fe3+的干扰。 24.计算在molL-1 H2SO4及l molL-1 H2SO4十0.5 molL-1 H3PO4介质中以Ce4+滴定Fe2+，用二苯胺磺磷酸钠 （NaIn）为指示剂时，终点误差各为多少？（在l molL-1 H2SO4中： 1.44 V， =0.68 V， =0.84V； 3.5 , =2.3） （参考答案） 答：在l molL-1 H2SO4介质中：在l molL-1 H2SO4 + 0.5 molL-1 H3PO4介质中： 25.用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2被含有淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051的标准钢样和被测钢样各500 mg，滴定标钢中的硫用去碘溶液11.6 mL，滴定被测钢样中的硫用去碘溶液7.00 mL。试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。 （参考答案） 答： 26.称取制造油漆的填料红丹(Pb304) 0.1000 g，用盐酸溶解，在热时加0.02 molL-1K2Cr2O7溶液25 mL，析出PbCrO4：2Pb2+ + Cr2O72-+H2O = PbCrO4+ 2H+冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用 0.1000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定时，用去12.00 mL。求试样中Pb3O4的质量分数。 （参考答案） 答： 27.测定某试样中锰和钒的含量，称取试样1.000 g，溶解后，还原为Mn2+和VO2+，用0.02000 molL-1 KMnO4标准溶液滴定，用去2.50 mL。加入焦磷酸（使Mn3+形成稳定的焦磷酸络合物）继续用上述KMnO4标准溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+，用去4.00 mL。计算试样中锰和钒的质量分数。 （参考答案） 答：反应式为：5VO2+ + MnO4 + 11H2O = VO43- + Mn2+ + 22H+MnO4+ 4Mn2+ + 15H4P2O7 = 5Mn(H2P2O7)33- + 4H2O +22 H+= 5; 且 因为 VO2+先被滴定：以MnO4滴定Mn2+至Mn3+时，= 4 习题 8（氧化还原滴定四） 28.已知I2在水中的溶解度为0.00133 molL-1，求以0.005000 molL-1Ce4+滴定50.00 mL等浓度的I-时，固体I2刚刚开始出现沉淀时，消耗的Ce4+为多少毫升？（反应I2+I- = I3的 K708） （参考答案） 答： 2Ce4+ + 2I= 2Ce3+ + I2当反应达化学计量点时，即加入0.005000 molL-1Ce4+溶液50.00 mL时，生成的I2 因此在此滴定条件下，固体I2不可能析出沉淀。 29.Pb2O3试样1.234 g，用20.00 mL 0.250 molL-1 H2C2O4溶液处理。这时Pb（）被还原为Pb（II）。将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。过滤，滤波酸化后，用0.04000 molL-1 KMnO4溶液滴定，用去 10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去30.00 mL。计算试样中PbO及PbO2的质量分数。（参考答案） 答：反应式为：Pb4+ + H2C2O4 = Pb2+ +2CO2+ 2H+Pb2+ + C2O42- = PbC2O45 H2C2O4 + 2 MnO4-+ 6 H+ = 10CO2+ 2Mn2+ + 8H2O 用于还原的H2C2O4的物质的量即为PbO2的物质的量。解二：设试样中含PbO n1 mmol, PbO2 n2 mmol解方程组得：30.某硅酸盐试样 1.000 g，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为0.5000 g。将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+，然后用 0.03000 molL-1 K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00 mL。计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。 （参考答案） 答： 31.今有 25.00 mL KI溶液，用 10.00 mL 0.05000 molL-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2。冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。析出的 I2用 0.1008 molL-1 Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL，计算 KI溶液的浓度。 (参考答案） 答：5 I+ IO3+ 6H+ = 3I2 + 3H2O(1)I2 + S2O32 = 2 I+ S4O62 (2)由反应（1）可知： (3)由反应（1）、（2）可知，在返滴定时：由（3）、（4）可知：32.某一难被酸分解的 MnO-Cr2O3矿石2.000 g，用 Na2O2熔融后，得到 Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取液以除去过氧化物。酸化溶液，这时MnO42-歧化为MnO4-和MnO2，滤去MnO2。滤液用 0.1000 molL-1 FeSO4溶液50.00 mL处理，过量FeSO4用0.01000 molL-1 KMnO4溶液滴定，用去 18.40 mL。 MnO2沉淀用0.1000 molL-1 FeSO4溶液 10.00 mL处理，过量FeSO4用0.01000 molL-1 KmnO4溶液滴定，用去 8.24 mL。求矿样中MnO和Cr2O3的质量分数 （参考答案） 答：MnO + 2Na2O2 + H2O = MnO42- + 2OH+ 4 Na+3MnO42-+ 4H+ = 2 MnO4- + MnO2 + 2H2OMnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2OMnO2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ 2H2OCr2O72- + 6Fe2+14H+ =2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O3MnO 3MnO42- 2 MnO4-;且故：又Cr2O3 Cr2O72- 6Fe2+ 故33.称取某试样 1.000 g，将其中的铵盐在催化剂存在下氧化为 NO，NO再氧化为NO2，NO2溶于水后形成 HNO3。此 HNO3用 0.01000 molL-1 NaOH溶液滴定，用去 20.00 mL。求试样中NH3的质量分数。（提示：NO2溶于水时，发生歧化反应 3NO2 H2O = 2HNO3 NO） （参考答案） 答： 1 NH31 NO 1 NO3 HNO3 NaOH 即34.称取含有As2O3和As2O5试样1.5000 g，处理为 AsO33-和AsO43-的溶液，然后调节溶液为弱碱性。以淀粉为指示剂，用 0.05000 molL-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的 I2仍以淀粉为指示剂，再以0.3000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中的As2O3和As2O5的质量分数。（提示：弱碱性时滴定三价砷，反应如下H3AsO3 I3 H2O = H3AsO4 3I 2H+酸性时反应为H3AsO4 3I2H+ = H3AsO3 I3H2O) （参考答案） 答：As2O5 2AsO43- 2I2 4 Na2S2O3 ，故35.移取一定体积的乙二醇试液，用 50.00 mL高碘酸盐溶液处理。待反应完全后，将混合液调节至pH8.0，加人过量KI，释放出的I2以0.05000 molL-1亚砷酸盐溶液滴定至终点时，消耗14.30 mL。而50.00 mL该高碘酸盐的空白溶液在pH8.0时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为40.10 mL。计算试液中含乙二醇的质量（mg）。（提示：反应为CH2OHCH2OH IO4= 2HCHO IO3 H2OIO42 IH2O = IO3I22OHI2 AsO33- H2O = 2 I AsO43- 2H+） （参考答案） 答： 36.移取 20.00 mL HCOOH和 HAc的混合溶液，以 0.1000 molL-1NaOH滴定至终点时，共消耗25.00 mL。另取上述溶液20.00 mL，准确加入0.02500 molL-1KMnO4溶液50.00 mL。使其反应完全后，调节至酸性，加入0.2000 molL-1 Fe2+标准溶液40.00 mL，将剩余的MnO4-及MnO42-歧化生成的MnO4和MnO2全部还原至Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4标准溶液滴定，至终点时消耗24.00 mL。计算试液中HCOOH和HAc的浓度各为多少？（提示：在碱性溶液中反应为HCOO 2MnO4- 3OH-= CO32- 2MnO42- 2H2O酸化后2MnO42- 4H+= 2MnO4- MnO2 2H2O） （参考答案） 答：习题 9（沉淀滴定一）1.用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？（1） CaCl2；（2） BaCl2；（3） FeC12（4） NaClNa3PO4；（5） NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4（7） Pb(NO3)2 + NaCl。 （参考答案） 答：（1）三种方法均可。（2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。（3）吸附指示剂。（4）铁铵矾指示剂。（5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.57.2 。（6）铬酸钾指示剂。（7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。 2.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？（1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl；（2）若试液中含有铵盐，在 pH10时，用莫尔法滴定Cl；（3）用法扬司法滴定Cl时，用曙红作指示剂；（4）用佛尔哈德法测定Cl时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷；（5）用佛尔哈德法测定 I 时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。 （参考答案） 答： (1)结果偏高。因为pH4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。 (2)结果偏高。因为在 pH10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。 (3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl进入到吸附层，使终点提前。 (4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN，由于是返滴定，故结果偏低。 (5)结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I为I2，消耗了部分I，使测得的结果偏低。习题 12（沉淀滴定部分四）20. 称取某试样 1.000 g，将其中的铵盐在催化剂存在下氧化为 NO，NO再氧化为NO2，NO2溶于水后形成 HNO3。此 HNO3用 0.01000 molL-1 NaOH溶液滴定，用去 20.00 mL。求试样中NH3的质量分数。（提示：NO2溶于水时，发生歧化反应 3NO2 H2O = 2HNO3 NO） （参考答案） 答： 1 NH31 NO 1 NO3 HNO3 NaOH 即21.称取含有As2O3和As2O5试样1.5000 g，处理为 AsO33-和AsO43-的溶液，然后调节溶液为弱碱性。以淀粉为指示剂，用 0.05000 molL-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的 I2仍以淀粉为指示剂，再以0.3000 molL-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中的As2O3和As2O5的质量分数。（提示：弱碱性时滴定三价砷，反应如下H3AsO3 I3 H2O = H3AsO4 3I 2H+酸性时反应为H3AsO4 3I2H+ = H3AsO3 I3H2O) （参考答案） 答：As2O5 2AsO43- 2I2 4 Na2S2O3 ，故22. 移取一定体积的乙二醇试液，用 50.00 mL高碘酸盐溶液处理。待反应完全后，将混合液调节至pH8.0，加人过量KI，释放出的I2以0