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酸碱滴定习题答案一、单项选择1. 用HCl标准液滴定碳酸盐混合碱液。V1为滴定到酚酞终点时所用的HCl溶液容积，V2是从酚酞终点滴定到甲基橙终点时所用的HCl溶液容积。若混合液中所含的Na2CO3和NaHCO3的浓度(单位：mol/l)相等，则 ( C ) A .V12V2 B. V1V2 C. 2V1V2 D. V102. 下列数据中有效数字不是四位的是 ( B ) A. 0.2400 B. 0.024 C. 2.004 D. 20.403. 用0.1 molL-1的HCl滴定0.1 molL-1NaOH的pH突跃范围9.7-4.3, 用0.01 molL-1的HCl滴定0.01 molL-1NaOH的pH突跃范围是 （D ）A. 8.74.3 B. 5.38.7 C. 4.38.7 D. 8.75.3 4. 标定HCl溶液常用的基准物有 ( A ) A . 无水Na2CO3 B. 草酸(H2C2O42H2O) C. CaCO3 D. 邻苯二甲酸氢钾5. 在纯水中加入一些酸，则溶液中 （ C ） A. H+OH-的乘积增大 B. H+OH-的乘积减小 . H+OH- 的乘积不变 . OH- 浓度增加 6. 某酸碱指示剂的KHIn1.010-5，则从理论上推算，其pH变色范围是 ( C ) A. 45 B. 56 C. 46 D. 577.对某试样进行多次平行测定，获得其中硫的平均含量为3.25%，则其中某个测定值与此平均值之差为该次测定的 ( D )A. 绝对误差B. 相对误差C. 相对偏差D. 绝对偏差8. 用HCl 标准溶液滴定Na2CO3至甲基橙变色时，计算溶液pH值时应采用的最简式是 ( A ) A. H+ = B. H+ = C. H+ = D. H+=KaqC酸/C碱 9. 可用于减小测定过程中偶然误差的方法是 （ D ） A . 对照实验 B. 空白实验 C. 校正仪器 D. 增加平行测定次数 10. NaOH溶液从空气中吸收了CO2,现以酚酞为指示剂，用HCl标液滴定时，其NaOH的含量分析结果将 （ C ） A. 无影响 B. 偏高 C. 偏低 D.不能确定11. 中和等体积的同浓度HCl和HAc溶液，用酚酞做指示剂，所需相同浓度的NaOH溶液的体积如何？（ D ） A. 体积无法比较 B. 中和HCl所需的NaOH溶液的体积明显要多 C. 中和HAc所需的NaOH溶液的体积明显要多 D. 体积基本相同12 . 在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为 （ C ）A. 化学计量点 B.滴定误差 C. 滴定终点 D. 滴定分析13. 对某试样进行平行三次测定，得 CaO 平均含量为 30.6%。而真实含水量为 30.3% ，则 30.6%-30.3%=0.3% 为 （ B ）A. 相对误差 B. 绝对误差 C. 相对偏差 D. 绝对偏差 14. 某碱样溶液，以酚酞指示剂，用标准盐酸溶液滴定至终点时，耗去V1ml，继以甲基橙为指示剂，又耗去盐酸V2ml。若V2小于V1，则此碱样溶液是( C )A. Na2CO3+NaHCO3 B. NaHCO3 C. NaOH+Na2CO3 D. Na2CO315. 用0.1mol.L-1NaOH滴定0.1mol.L-1的甲酸(PKa =3.74)，适用的指示剂为 ( D ) A. 甲基橙(3.46) B. 百里酚兰(1.65) C. 甲基红(5.00) D. 酚酞(9.1)16. 标定NaOH溶液常用的基准物有 ( B ) A. 无水Na2CO3 B. 邻苯二甲酸氢钾 C. 硼砂 D. CaCO317. 用0.1mol/L的NaOH滴定0.1mol/L的H2C2O4 (Ka1=5.910-2, Ka2=6.410-5)，H2C2O4两级离解出的H+ （ B ）A. 分别被准确滴定 B. 同时被准确滴定 C. 均不能被准确滴定 D. 只有第一级电离解出的H+能被准确滴定18. 欲测某水泥熟料中的SO3含量，由五人分别进行测定。试样称取量皆为2.2g，五人获得五份报告如下。哪一份报告是合理的? ( C )A 2.085% B. 2.085% C. 2.1% D. 2.09%19. 在10.0ml 0.1mol/ L HAc与15.0 ml 0.1 mol/ L NaAc混合时，计算溶液pH值时应采用的最简式是 （ D ）A. H+ = B. H+ = C. H+ = D. H+=KaqC酸/C碱 20. 用0.1 molL-1NaOH滴定0.1 molL-1HAc(PKa=4.7)时的pH突跃范围为7.79.7，由此可以推断用0.1 molL-1NaOH滴定PKa为3.7的0.1 molL-1某一元酸的pH突跃范围是 ( B )A 6.78.7；B 6.79.7； C 6.710.7；D 7.79.721. 用0.1 mol/LNaOH溶液滴定0.1 mol/L pKa = 4.0的弱酸, 突跃范围为7.09.7, 则用0.1 mol/L NaOH滴定0.1 mol/L pKa = 3.0的弱酸时突跃范围为（A） A. 6.09.7B. 6.010.7 C. 7.08.7 D. 8.09.722. 用0.1000mol/L NaOH标准溶液滴定0.1mol/L HAc溶液时,合适的指示剂是 ( C )A. 甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D. 溴百里酚蓝23. 已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20, pKa3=12.36，若用NaOH滴定H3PO4，则第二个化学计量点的pH值约为 （ B ） A. 10.7 B. 9.7 C. 7.7D. 4.924. 关于酸碱指示剂，下列说法错误的是（ C）A. 指示剂本身是有机弱酸或弱碱 B. 指示剂的变色范围越窄越好C. 指示剂的变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内 D. HIn与In颜色差异越大越好 25下列各物质中,不能用0.1000mol/L HCl溶液直接滴定的是 ( B ) A NaCN (HCN的Ka=4.910-10) B. (CH2)6N4 (Kb = 1.410-9) C. NH3 (pKb = 4.75 ) D. Na2SiO3 (H2SiO3的pK1=9.8, pK2=11.8)26. 对于酸碱指示剂， 全面而正确的说法是 （ C ） A. 指示剂为有色物质 B. 指示剂为弱酸或弱碱C. 指示剂为弱酸或弱碱， 其酸式或碱式结构具有不同颜色； D. 指示剂在酸碱溶液中呈现不同颜色27. 下列物质中，可以用直接法配制标准溶液的是 （ C ）A. 固体NaOH B. 浓HCl C. 固体Na2CO3 D. 固体Na2S2O3 28. 用0.1000mol/L HCl标准溶液滴定0.1000mol/L NaOH溶液时,合适的指示剂是 ( A )A. 酚酞 B. 铬黑 C. 淀粉 D. 钙指示剂29. 用NaOH 标准溶液滴定H3PO4至甲基橙变色时，计算溶液pH值时应采用的最简式是( B ) A. H+ = B. H+ = C. H+ = D. H+=KaqC酸/C碱 30. 测定试样中CaO的质量分数，称取试样0.9080g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是 ( C )A. 10% B. 10.1% C. 10.08% D. 10.077%31. 可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差 （ A ） A. 进行仪器校正 B. 增加测定次数 C. 认真细心操作 D. 测定时保证环境的湿度一致32. 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是 （ B ）A. KaKb = 1 B. KaKb =Kw C. Ka/Kb =Kw D. Kb /Ka =Kw33. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ C ）A. 指示剂变色范围与化学计量点完全符合 B. 指示剂应在pH =7.00时变色C. 指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内 D. 指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内34. 测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为（ D ）A. NH3的Kb太小 B. (NH4)2SO4不是酸 C. (NH4)2SO4中含游离H2SO4 D. NH4+的Ka太小35.某一NaOH和Na2CO3混合液, 用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去HCl V1(mL), 继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去HCl V2(mL), 则V1与V2的关系是 ( D ) A. V1 = V2 B. V1 = 2V2 C. 2V2 = V2 D. V1 V2 36. 用0.1 mol.L-1的NaOH滴定0.1 molL-1 HCl滴定突跃范围为4.39.7，若将NaOH的浓度稀释10倍而盐酸的浓度不变，滴定突跃范围为 （ C ） A. 5.39.7 B. 4.39.7 C. 4.38.7 D. 5.38.737. 用0.1 molL-1NaOH滴定0.1 molL-1HCOOH(PKa=3.74)。对此滴定最适用的指示剂是 ( B )A. 酚酞(PKa=9.1) B. 中性红(PKa=7.4) C. 甲基橙(PKa=3.41) D. 溴酚蓝(PKa=4.1)38. 下列这些盐中，哪种不能用标准强酸溶液直接滴定? ( C )A. Na2CO3(H2CO3的Ka14.210-7，Ka25.610-11) B. Na2B4O710H2O(H3BO3的Ka15.810-10)C. HCOONa(Ka11.810-4) D. Na3PO4(H3PO4的Ka110-2.12，Ka210-7.2，Ka310-12.36)39. 用NaOH 标准溶液滴定HAc至终点时, 计算溶液pH值时应采用的最简式是 ( C ) A. H+ = B. H+ = C. H+ = D. H+=KaqC酸/C碱 40. 以NaOH滴定H3PO4(Ka1=7.510-3；Ka2=6.210-8；Ka3=5.010-13)至生成NaH2PO4时溶液的pH值为 ( D )A. 2.3B. 2.6C. 3.6D. 4.741. 用同一盐酸溶液分别滴定容积相等的NaOH溶液和NH3H2O溶液，消耗盐酸溶液的容积相等。说明两溶液(NaOH和NH3H2O)中的 ( B ) A. OH-相等B. NaOH和NH3H2O的浓度(单位：mol/L)相等 C. 两物质的pKb相等D. 两物质的电离度相等二、填空题（每空0.5分，共 15分） 1. H2C2O4(=5.610-2, =5.110-5 ) 不能分步滴定的原因是_，碱标准溶液用直接滴定法测定H2C2O4的原因是_。2. 用强碱滴定弱酸时，要求弱酸的CspKa_；用强酸滴定弱碱时，要求弱碱的CspKb_。10-8; 10-83. H2C2O4(= 10-2, = 10-5)仅有一个突跃的原因是_，可用标准溶液直接滴定到第二化学计量点的原因是_,可选_做指示剂。10-8 ,酚酞 4. 酸碱指示剂的理论变色点为pH = _，变色范围为pH = _，指示剂的选择原则是_。, 1, 指示剂的变色范围全部或部分落在突跃范围内。5. pH=10.20含有 2 位有效数字，Fe%=12.34%含有 4 位有效数字。6. 酸碱指示剂的9.00,则其理论变色范围为 8.0010.00 。7. 某二元弱酸的=2.510-2， =3.610-5。用标准碱溶液滴定时出现_个滴定突跃，其原因是_，_。1个，8. 以0.1000mol/L的NaOH溶液滴定0.1mol/L的HCl，化学计量点时pH 7，可选用 作指示剂；而用该浓度NaOH溶液滴定0.1mol/L的HAc，化学计量点时pH 7，可选用 作指示剂。 =; 酚酞; ; 酚酞9. pH=12.43的有效数字是 2 位，W=1.1040g的有效数字是 5 位。10. 用0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L NaA (HA的Ka=2.010-11)，化学计量点的pH= ，应选用 作指示剂。 -lgKa1C=-lg210-110.05 = 6; 甲基红11. 强碱滴定弱酸的滴定曲线中，滴定突跃的大小与 和 有关。 酸的浓度；Ka12. 按照有效数字的运算规则，下列计算式的结果各应包括几位有效数字： （1） 213.64+4.402+0.3224 5 位 （2） 0.1000 （25.00-1.25）246.47 4 位 （3） pH = 0.03 求 H+ 浓度 _2_ 位。 13. 某混合碱滴定至酚酞变色时消耗HCl溶液11.43mL，滴定至甲基橙变色时又用去HCl溶液14.02mL，则该混合碱的主要成分是 和 。 Na2CO3; NaHCO314. 0.908001有（ 6 ）位有效数字；0.01625取3位有效数字为（0.0162 ）；21.56501取4位有效数字为（ 21.57 ）。15. 某二元弱酸的=2.510-2， =3.610-5。用标准碱液不能分步滴定是因为_，可直接滴定到第二化学计量点是因为_，可选_做为指示剂。 Ka1/Ka210-8 ； 酚酞16. 用0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L NaCN（Ka=4.910-10），化学计量点的pH= ，应选用 做指示剂。 5.3; 甲基红17. 已知H3PO4的= 2.16, = 7.21，= 12.32。 则的 。用0.1000 molL-1 NaOH滴定等浓度的H3PO4有 个滴定突跃，第一化学计量点的pH= 。 11.84；2； 4.6818. 取一定量的混合碱试样（NaOH、NaHCO3、Na2CO3或其混合物），用HCl标准溶液滴定，用酚酞作指示剂，终点时消耗 HCl溶液V mL；另取一份等量试样用甲基橙作指示剂，终点时消耗 HCl溶液2 V mL。则混合碱的组成为 。Na2CO319.容量分析法中滴定方式有 , , 和 。直接滴定；返滴定；置换滴定；间接滴定20. NaOH滴定HCl时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大 2 个pH单位; 若为滴定H3PO4, 则突跃范围增大 0 个pH单位.21. 用0.10molL-1NaOH标准溶液滴定H2C2O4时，有 个滴定突跃，原因是 、 ，（已知H2C2O4的=5.910-2 =6.4610-5）。 1； 22. 基准物应具备的条件为 纯度高 、 组成与化学式相符 、 性质稳定 、 有较大摩尔质量 。23. 某酸碱指示剂HIn的变色范围为5.8至7.8, 其pKa=_。 6.824. 用0.10molL-1NaOH标准溶液滴定H2C2O4时，有 个滴定突跃。应选为指示剂，（已知H2C2O4的=5.910-2 =6.4610-5）1；酚酞三、判断题（每小题 1 分，共 10 分，正确的在（ ）内打“ ”，错误的在（ ）内打“ ”） 1. 在分析测定中，测定的精密度越高，则分析结果的准确度越高（ ） 2. 缓冲溶液稀释pH 值保持不变（ ） 3酸碱指示剂本身必须是有机弱酸或弱碱（ ）4对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的（ ） 5. 有效数字是指所用仪器可以显示的数字（ ）6. 系统误差是由于一些不确定的原因造成的（ ）7. 酚酞和甲基橙都可用于强碱滴定弱酸的指示剂（ ）8. 某样品真值为25.00%，测定值为25.02%，则相对误差为-0.08%（ ）9. 在酸碱滴定终点时，指示剂呈其酸式色或其碱式色（） 四、简答题（每小题 5 分，共 20 分）1能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？答：（1）反应必须根据一定的反应式按化学计量关系定量地进行，（2）其反应的完全程度通常要求达到 99.9以上。（3）反应迅速。（4）必须有简便的方法（如选择适当的指示剂）确定终点。2 有一碱液，可能为NaOH、Na2CO3或NaHCO3，或者其中两者的混合物。今用HCl溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCl体积为V1，继续加入甲基橙指示剂，再用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为V2。在下列情况时，溶液各由哪些物质组成。a. V1 V20 （NaOH+Na2CO3） b. V2 V10 （Na2CO3+NaHCO3）c. V1 =V2 （Na2CO3） d. V1 =0 V20 （NaHCO3） e. V1 0 V2=0 （NaOH）3下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？ KOH，KMnO4，K2Cr2O7，EDTA , Na2S2O35H2O 答：直接法配制溶液的物质有：K2Cr2O7，间接法配制溶液的物质有：KOH，KMnO4，EDTA , Na2S2O35H2O。4下列各种碱哪些能用HCl溶液直接滴定?哪些不能?如能直接滴定，应选用什么指示剂? ( csp0.1molL-1)(1)(CH2)6N4， pKb=8.85;(2) NH3H2O， pKb=4.74;(3) H2NNH2 ，pKb1=5.52， pKb2=14.12;(4) NH2OH， pKb=8.04; (5) CH3NH2, pKb=3.38。按c0.1molL-1计，Kb10-7即pKb7就可以用HCl直接滴定。(1) (CH2)6N4 pKb=8.857不能(2) NH3H2O pKb=4.747能滴定，应选甲基红作指示剂(3) H2NNH2(联氨)pKb1=5.527 pKb2=14.127 故可准滴至第一级pHsp(pKa1+pKa2)=4.18 故应选溴酚蓝或甲基橙作指示剂(4) NH2OH(羟胺) pKb=8.047 不能准滴(5) CH3NH2(甲胺)pKb=3.387 能准滴5什么是基准物质?基准物质必须具备的条件？答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；基准物质的必备条件： （）纯度高（99.98%以上）。 （）组成恒定（包括结晶水）且与化学式相符。NaB4O410H2O （）稳定性高，在称量过程中不吸收水及二氧化碳，在放置、烘干过程中不发生变化。 （）具有较大的摩尔质量（n相同，m越大称量的相对误差越小）。6. 苯甲酸能否用酸碱滴定法直接加以测定？如果可以，应选用哪种指示剂？为什么？（设苯甲酸的原始浓度为0.2mol/L，pKa=4.21）答: 能否直接被准确滴定的判别式为cKa10-8，所以对苯甲酸而言，cKa= 0.210-4.21 10-8，所以苯甲酸可用强碱直接滴。 反应完成时，反应为：C6H5COOH + OH = C6H5COO + H2OC6H5COO 为碱，pKb = 14 4.21 = 9.79，用最简式计算：pH = 14 5.40 = 8.60 ，所以可选酚酞作指示剂。五、计算题（共35分） 1. 某弱酸的= 9.21，现有其共轭碱NaA溶液20.00mL，浓度为0.1000 molL-1，当用 0.1000 molL-1 HCl溶液滴定时，化学计量点的pH值为多少？化学计量点附近的滴定突跃为多少？应选用何种指示剂指示终点？解：(1) NaA + HCl = NaCl +HA即等当点时溶液呈弱酸性，cHA = 0.05000 molL-1,= 5.5510-6 molL-1 pH = 5.26(2) 化学计量点前： 设滴入HCl溶液19.98 mL，溶液是HA+NaA组成的缓冲溶液。剩余NaA为0.02 mL，则pH = + = + 化学计量点后： 设滴入HCl溶液20.02mL，溶液的pH由过量的HCl决定H3O+ = molL-1pH = 4.30 即pH突跃为：6.214.30（3） 应选用甲基红指示剂指示终点。2. 用0.1000 molL-1 NaOH溶液滴定0.1000 molL-1酒石酸溶液时，有几个滴定突跃？在第二化学计量点时pH值为多少？应选用什么指示剂指示终点？解：（1）查得酒石酸的= 3.04，= 4.37。因为 = 0.110-3.04108 = 0.110-4.37 108即酒石酸二级离解的H3O+都能准确滴定又由于 /=104，即酒石酸二级离解的H3O+ 不能分步滴定；即仅有一个滴定突跃。（2）两个质子都被滴定的终点产物是Na2A，所以OH= molL-1 即 pOH = 5.55 亦即pH = 8.45（3）应选酚酞为指示剂指示终点。3. 用0.1000 molL-1 NaOH溶液滴定0.1000 molL-1 HCOOH溶液时， 用中性红作指示剂，滴定到pH = 7.0为终点，求误差是多少？(已知HCOOH的=1.7)解：应反应属于强碱滴定弱酸, 查表可知HCOOH的=1.7所以 =143.77 = 10.23而 所以 = 5.77故 pHSP = 14 5.78 = 8.23据终点误差公式 而pHeppHsp = 7.008.22 =1.23。滴定反应常数为 故 4. 称取含有惰性杂质的混合碱试样1.2000g,溶于水后，用0.5000molL-1HCl滴定至酚酞变色，消耗耗酸30.00mL，然后加入甲基橙指示剂，用HCl继续滴定至橙色出现，又耗酸5.00mL。问试样由何种成分组成(除惰性杂质外)？各成分含量多少？（已知：M(NaOH)=40.00, M(Na2CO3)=105.99, M(NaHCO3)=84.01）。解：本题中HCl用量V1=30.00mL, V2=5.00mL. V1V20 混和碱试样由NaOH和Na2CO3所组成. Na2CO3%= =22.08% NaOH%= =41.67% 5用0.1000 molL-1 HCl滴定0.1000 molL-1 NH3H2O溶液20.00 mL(NH3H2O的Kb=1.810-5)，求:(1) 化学计量点时溶液的pH值； (2) 滴定pH突跃范围；(3) 选用何种指示剂？终点前后溶液颜色如何变化？(4) 若采用酚酞作指示剂，pHep= 8.00，Et% = ?（提示：）解：（1）化学计量点时： cKa 20Kw, c/Ka 500; =5.310-6 molL-1 pH= 5.28 (2) 化学计量点前-0.1%误差时：pH = pKa + = 9.26 + lg= 6.26化学计量点后+0.1%误差时：H+=5.010-5 molL-1 pH = 4.30故 pH的突跃范围为： 6.264.30 (3) 应选用甲基红（4.4-6.2）， 由黄变红； （没有说明颜色变化可不扣分）(4) pHep = 8.00, H+= 10 8.0, OH- =10 6.0, = = 0.053; NH3ep = NH3ep TE%= = -5.3% 6. 有一HCl + H3BO3混合试液，吸取25.00 mL，用甲基红一溴甲酚绿指示终点，需0.1992 molL-1 NaOH溶液21.22 mL，另取25.00 mL试液，加入甘露醇后，需38.74 mL上述碱溶液滴定至酚酞终点，求试液中HCl与H3BO3的含量，以mgmL-1表示。（MHCl=36.46, MH3BO3=61.83）解：（1） HCl + NaOH = NaCl + H2O cHCl =（2） 7. 有二份用NaOH、NaHCO3、Na2CO3和惰性物质配成的未知样品各1.000 g。分别用0.2500 molL-1 HCl溶液滴定有下列数据, 计算每种样品的组成。（1） 酚酞作指示剂，终点时消耗 HCl溶液24.32 mL；另取一份用甲基橙作指示剂，终点时消耗 HCl溶液48.64 mL。（2）