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第八章 2沉淀 溶解平衡 1溶解度和溶度积 2沉淀的生成与溶解 3两种沉淀之间的平衡 4沉淀反应应用实例 作业 P180 182 1 2 2 2 8 13 18 22 1 1溶解度1 2溶度积的概念1 3溶度积和溶解度的关系 1溶解度和溶度积 沉淀溶解平衡 难溶物 溶解度小于0 01g 100gH2O的物质微溶物质 溶解度在0 01 0 1g 100gH2O之间的物质易溶物质 溶解度大于0 1g 100gH2O的物质 s mol dm 3或g 100g水 MA s MA aq M aq A aq 溶度积常数 简称溶度积 溶度积 溶解 沉淀 AnBm s nAm aq mBn aq 溶度积和溶解度的关系 溶解度 S mol L 1 nS mS 1 相同类型大的S也大减小S减小 2 不同类型要计算 结论 如果考虑溶液中的离子强度 即考虑离子之间的相互作用 此时溶液中离子的浓度应该用活度表示 活度积常数 2 1溶度积规则2 2同离子效应和盐效应2 3沉淀的酸溶解2 4沉淀的配位溶解 2沉淀的生成与溶解 2 1溶度积规则 任意状态下 浓度积 离子积 溶度积规则 J 不饱和溶液 无沉淀析出 若原来有沉淀存在 则沉淀溶解 J 饱和溶液 处于平衡 J 过饱和溶液 沉淀析出 例 1 加酸 2 加或或促使BaCO3的生成 利于BaCO3的溶解 c CO32 J J Ksp c CO32 J J Ksp 为6 0 10 4 若在40 0L该溶液中 加入0 010BaCl2溶液10 0L 问是否能生成BaSO4沉淀 如果有沉淀生成 问能生成BaSO4多少克 最后溶液中是多少 例 25 时 晴纶纤维生产的某种溶液中 BaSO4 s Ba2 aq SO42 aq 1同离子效应在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质 而使难溶电解质的溶解度降低的作用 2 2同离子效应和盐效应 例 求25 时 Ag2CrO4在0 010mol L 1K2CrO4溶液中的溶解度 例把足量的AgCl放入1dm31 0moldm 3的盐酸溶液中溶解度是多少解 AgCl s Ag aq Cl aq 平衡时SS 1 1 2盐效应 AgCl在KNO3溶液中的溶解度 25 盐效应 在难溶电解质溶液中 加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用 0 000 001000 005000 0100 1 2781 3251 3851 427 3 副反应 1 酸效应 pH对难溶化合物溶解度的影响 金属离子M及酸根A的酸效应 副反应 平衡常数 主反应 副反应 酸效应 2 配位效应 主反应 副反应 配位效应 2 4沉淀的配位溶解 配合效应 溶液中存在能与金属离子生成可溶性配合物的配合剂时 则难溶化合物的溶解度增大 甚至完全溶解 配合剂的浓度越大 生成的配合物越稳定 则沉淀的溶解度就越大 影响沉淀溶解的其它因素 1 温度的影响2 溶剂的影响3 沉淀颗粒大小的影响 3 1分步沉淀3 2沉淀的转化 3两种沉淀之间的平衡 3 1分步沉淀 1L溶液 实验 分步沉淀的次序 与以及沉淀类型有关 1沉淀类型相同 被沉淀离子浓度相同 小者先沉淀 大者后沉淀 2沉淀类型不同 要通过计算确定 例向0 1mol dm 3的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时 溶液中刚有ZnS沉淀生成 求此时溶液的 H 解 ZnSZn2 S2 H2S2H S2 0 21mol dm 3 例 如果溶液中Fe3 和Mg2 的浓度均为0 10mol dm 3 使Fe3 定量沉淀而使Mg2 不沉淀的条件是什么 解 Fe OH 3Fe3 3OH Ksp Fe3 OH 3 4 0 10 39Fe3 沉淀完全时的 OH 为 pOH 10 8 pH 3 2 Mg开始沉淀的pH值为 pOH 4 9 pH 9 1因此 只要控制pH值在3 2 9 1之间即可使Fe3 定量沉淀而使Mg2 不沉淀 例 在某混合溶液中Zn2 Mn2 的浓度均为0 10mol dm 3 若通入H2S气体至饱和 哪种离子先沉淀 溶液pH应控制在什么范围内可以使这两种离子完全分离 解 分别计算沉淀出ZnS s 和MnS s 所需的最低S2 浓度及溶液的pH值 当Zn2 沉淀完全时 c Zn2 10 6mol dm 3 溶液pH应控制在2 52 4 05范围内可以使这两种离子完全分离 借助于某一试剂 使一种沉淀转化成另一种沉淀的过程 可根据沉淀转化平衡常数的大小来判断转化的可能性 3 2沉淀的转化 例 在1dm3Na2CO3溶液中使0 010mol dm 3的CaSO4全部转化为CaCO3 求Na2CO3的最初浓度为多少 解 平衡时cB mol dm 3x0 010 结
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