第7讲 有机综合(二)学生版.doc

第七讲 有机综合（二）题型分布有机化学高考试题一般一个选择题、一个有机推断题，分值2022分。知识要点一、基本概念与方法1)研究有机化合物的一般方法（红外光谱、核磁共振氢谱、质普法）； 2)结构分析方法：能够应用等价氢原子、插入法、组装法等，判断和正确书写有机化合物的同分异构体（包括烯烃反异构。不包括手性异构体）；3)有机化合物命名规则命名简单的有机化合物；4）从官能团的角度掌握有机化合物的性质，并能列举事实说明有机物分子中基团之间的相互影响特别注意；5）根据加成反应、取代反应和消去反应的特点，判断有机反应类型；6）认识维生素、食品添加剂和药物对人体健康的作用，认识化学科学在生命科学发展中的重要作用；7）掌握加聚反应和缩聚反应的特点，能依据合成高分子的组成和结构特点分析其链节和单体。二、烃及其衍生物的性质与转化1）掌握烃及其衍生物的组成、结构和性质和相互转化。理解卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质的关系，掌握以下反应的机理并能够应用：卤代烃的取代、消去反应；醇的脱水反应（分子内脱水消去反应，分子间脱水取代反应）、醇的氧化反应；酚醛树脂的反应、醛醛加成反应、形形色色的酯化反应；多官能团反应、加聚、缩聚反应的应用。三、如何解答有机合成与推断题有机化合物：一个选择题，一个有机合成与推断。求算分子式，考官能团名称、性质；考反应条件、反应类型，考同分异构体一般有苯环有酯基；考有机方程式的书写。高考真题1. (2008北京高考)25（16分）菠萝酯是一种具有菠萝香气的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸发生酯化反应的产物。 (1)甲一定含有的官能团的名称是_ (2)5.8 g甲完全燃烧可产生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，甲蒸气对氢气的相对密度是29，甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是_ (3)苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体，其中能与FeCl3溶液发生显色反应，且有2种一硝基取代物的同分异构体是（写出任意2种的结构简式） _ (4)已知： 菠萝酯的合成路线如下： 试剂X不可选用的是（选填字母）_。a.CH3COONa溶液 b.NaOH溶液 c.NaHCO3溶液 d.Na丙的结构简式是_，反应的反应类型是_。反应的化学方程式是 2. （2009北京理综，25，16分）丙烯可用于合成杀除根瘤线虫的农药（分子式为C3H5Br2Cl）和应用广泛的DAP树脂：已知酯与醇可发生如下酯交换反应：RCOOR+ROHRCOOR+ROH (R、R、R代表烃基)（1）农药C3H5Br2Cl分子中每个碳原子上均连有卤原子。A的结构简式是_，A含有的官能团名称是_；由丙烯生成A的反应类型是 （2）A水解可得到D，该水解反应的化学方程式是_。（3）C蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍，C中各元素的质量分数分别为：碳60%，氢8%，氧32%。C的结构简式是_ （4）下列说法正确的是（选填序号字母）_ a.C能发生聚合反应、还原反应和氧化反应 b.C含有2个甲基的羧酸类同分异构体有4个 c.D催化加氢的产物与B具有相同的相对分子质量 d.E具有芳香气味，易溶于乙醇（5）E的水解产物经分离最终得到甲醇和B，二者均可循环利用于DAP树脂的制备。其中将甲醇与H分离的操作方法是_ （6）F的分子式为C10H10O4。DAP单体为苯的二元取代物，且两个取代基不处于对位，该单体苯环上的一溴取代物只有两种。D和F反应生成DAP单体的化学方程式是 3. （2010北京28）镇痉药物C、化合物N以及高分子树脂(的合成路线如下：已知：RCHORCHCOOHOH（一个碳原子上有四个原子或基团表示方法）RCOOHRCClORCOOR(R、R代表烃基)(1)A的含氧官能团的名称是_ (2)A在催化剂作用下可与H2反应生成B。该反应的反应类型是_ (3)酯类化合物C的分子式是C15H14O3，其结构简式是_ (4)A发生银镜反应的化学方程式是_ (5)扁桃酸()有多种同分异构体。属于甲酸酯且含酚羟基的同分异构体共有_种，写出其中一种含亚甲基(CH2)的同分异构体的结构简式_ (6)F与M合成高分子树脂的化学方程式是_ (7)N在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是_ 4. （2011北京28、17分）常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如下：已知：I、RCHO+RCH2CHO+H2O(R、R表示烃基或氢)II、醛与二元醇（如：乙二醇）可生成环状缩醛：A的核磁共振氢谱有两种峰。A的名称是 A与合成B的化学方程式是 C为反式结构，由B还原得到。C的结构式是 E能使Br2的CCl4溶液褪色。N由A经反应合成。a、的反应试剂和条件是 b、的反应类型是 c、的化学方程式是 PVAc由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是 碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是 5. （2012.28. 17分)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下:己知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如:（1）B为芳香烃。由B生成对孟烷的反应类型是 (CH3 )2 CHCl与A生成B的化学方程武是 A的同系物中相对分子质量最小的物质是 (2) 1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CC14溶液褪色.F的官能团是 C的结构简式是 反应I的化学方程式是 (3)下列说法正确的是(选填字母) a B可使酸性高锰放钾溶液褪色 b. C不存在醛类同分异构体c D的酸性比E弱 d. E的沸点高于对孟烷 (4) G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3:2:1。G与NaHCO3反应放出CO2。反应II的化学方程式是 6. （2013. 2517分）可降解聚合物P的恒诚路线如下（1）A的含氧官能团名称是_ （2）羧酸a的电离方程是 （3）BC的化学方程式是 （4）化合物D苯环上的一氯代物有2中，D的结构简式是_ （5）EF中反应和的反应类型分别是_ （6）F的结构简式是_ （7）聚合物P的结构简式是_ 经典习题 【例1】 （2011.04.07海淀一摸）26（16分）苏合香醇可以用作食用香精，结构简式如图所示。 （1）苏合香醇的分子式为 它不能发生的有机反应类型有（填数字序号） 取代反应 加成反应 消去反应 加聚反应 氧化反应 水解反应有机物丙是一种香料，其合成路线如图。其中甲的相对分子质量通过质谱法测得为88，它的核磁共振氢谱显示只有三组峰；乙与苏合香醇互为同系物。 （2）按照系统命名法，A的名称是 （根据有机化合物命名规则命名简单的有机化合物） （3）C与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式为 （4）丙中含有两个CH3，在催化剂存在下1 mol D与2 mol H2可以反应生成乙，则D的结构简式为 。（问题中的信息成为推断的主要突破口） （5）甲与乙反应的化学方程式为 。 （6）苯环上有3个取代基或官能团，且显弱酸性的乙的同分异构体共有 种，其中3个取代基或官能团互不相邻的有机物结构简式为 。（苯环三元取代）【例2】 （2011.04.08西城一摸）2010年美、日三位科学家因钯（Pd）催化的交叉偶联反应获诺贝尔化学奖。一种钯催化的交叉偶联反应如下：Pd /CNa2CO3 / NMPRX + RCHCH2 RCHCHR + HX（R、R为烃基或其他基团）应用上述反应原理合成防晒霜主要成分K的路线如下图所示（部分反应试剂和条件未注明）：Pd /CNa2CO3 / NMPKBr2CH3COOHJC7H7OBr(CH3)2SO4 NaOH/H2OC8H17OH浓H2SO4BC3H4OAC3H6DC3H4O2EFC6H6OGC7H8O已知： B能发生银镜反应，1 mol B 最多与2 mol H2 反应。 C8H17OH分子中只有一个支链，且为乙基，其连续氧化的产物能与NaHCO3反应生成CO2，其消去产物的分子中只有一个碳原子上没有氢。 G不能与NaOH溶液反应。 核磁共振图谱显示J分子有3种不同的氢原子。请回答：（1）B中含有的官能团的名称是 （2）BD的反应类型是 （3）DE的化学方程式是 。（4）有机物的结构简式：G ；K 。（5）符合下列条件的X的同分异构体有（包括顺反异构） 种，其中一种的结构简式是 。a相对分子质量是86 b与D互为同系物（6）分离提纯中间产物E的操作：先用碱除去D和H2SO4，再用水洗涤，弃去水层，最终通过 操作除去C8H17OH，精制得E。 【例3】 (2011海淀二模）28（14分）有机高分子化合物甲是一种常用的光敏高分子材料，其结构简式为： 。按图可以合成甲，其中试剂可由相对分子质量为26的烃与水加成制得。 已知： CH2OH + CH2OH CH2OCH2 + H2O 回答下列问题： （1）试剂的名称是 ；BC的反应类型是 ；（2）质谱图显示A的相对分子质量是80.5；A分子中氧元素的质量分数为19.88%，碳元素的质量分数为29.81%，其余为氢元素和氯元素，且A的核磁共振氢谱上有三个吸收峰，峰面积的比例为2:2:1，则A的结构简式为 。 （3）写出下列反应的化学方程式。 DE的反应 ；C与F的反应 （4）E的一种同分异构体，水解产物有两种，一种能使溴水褪色，另一种在滴加饱和溴水后，有白色沉淀生成，该物质的结构简式为 。【例4】 （2011西城二模）28（16分）由苯合成香料K和解热镇痛药物G的路线如下：CH2=CH2/ AlCl3 8590 HCHO-HCl 无水ZnCl2催化剂PTCHFH2/ Ni CO/ Pd /Al/Al(CH3CO)2OC9H11ClCH3CHCHOCH3CH3CHCH2ClCH3DAAB CH2CCHOCH3CH2CH3CH3KOHCH2CHCH3CH3CHCH3FGEAl+RClR+HClCH2Cl +RCHCHOR催化剂PTCCH2 + HClCCHORR注：以上反应中R、R、R均表示烃基已知： 请回答：（1）芳香烃A中C、H原子数之比是45，1 mol A在氧气中完全燃烧生成8 mol CO2，A的分子式是 ；A分子中只有7个碳原子一定共平面，A的结构简式是 。（2）B的结构简式是 。 （3）EF的反应类型是 。（4）DE反应的化学方程式是 。（5）K与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式是 。（6）G与（5）中反应的有机产物互为同分异构体，含有相同的官能团，且位置与F中官能团的位置相同，G的结构简式是 。（7）K的同分异构体W，其分子内苯环上的氢原子只有1种，且仅含有2个甲基。1 mol W最多与3 mol饱和溴水反应，则W的1种结构简式是 。【例5】 (2010海淀一摸)25（16分）有机物DBP常用作纤维素树脂和聚氯乙烯的增塑剂，特别适用于硝酸纤维 素涂料。具有优良的溶解性、分散性和粘着性。由有机物A和邻二甲苯为原料可以合成DBP。H2CO、 H2CBA镍催化剂、铑催化剂 DBP浓硫酸KMnO4/H+邻二甲苯DRCH2CH2CHO铑催化剂CH3RCHCHO已知：RCH=CH2 + CO + H2 ；烃A是有机合成的重要原料。A的质谱图表明其相对分子质量为42，红外光谱表明分子中含有碳碳双键；B能发生银镜反应；有机物C的核磁共振氢谱显示其分子中含有5种氢原子，且其峰面积之比为3:2:2:2:1；DBP分子中苯环上的一溴取代物只有两种。（1）A的结构简式是 。 （2）B含有的官能团名称是 。 （3）有机物C和D反应生成DBP的化学方程式是 。 （4）下列说法正确的是(选填序号字母) 。 aA能发生聚合反应、加成反应和氧化反应 b和C互为同分异构体，且含有相同官能团的有机物有2种 c邻二甲苯能氧化生成D说明有机物分子中基团之间存在相互影响 d1 mol DBP可与含2 mol NaOH的溶液完全反应浓硫酸浓硫酸（5）工业上常用有机物E（C8H4O3）代替D生产DBP。反应分为两步进行： E + C 中间产物 中间产物+ C DBP 催化剂 工业生产中在第步中使用油水分离器将反应过程中生成的水不断从反应体系中分离除去，其目的是 。390 （6）工业上生产有机物E的反应如下： 2X 9O2 2E 4CO2 4H2O 芳香烃X的一溴取代物只有两种，X的的结构简式是 。【例6】 (2010西城一模)28（20分）有机化合物F是合成电子薄膜材料高聚物Z和增塑剂P的重要原料。 O2 （1）某同学设计了由乙烯合成高聚物Z的3条路线（I、II、III）如下图所示。 Ag I高聚物ZF 一定条件ClCH2CH2OH C2H5ClOlO Ca(OH)2 Cl2+H2OII Y H2O X（三元环）CH2= CH2 IIICH2ClCH2Cl H2O Cl2 NaOH、 3条合成路线中，你认为符合“原子经济”要求的合成路线是（填序号“I”、“II”或“III”） X的结构简式是 1 mol F在O2中充分燃烧，生成CO2 和H2O的物质的量之比为 83，消耗7.5 mol O2，其核磁共振氢谱中有3个吸收峰，且能与NaHCO3反应生成CO2。F分子中含有的含氧官能团的名称是 Y+FZ反应的化学方程式是 RCHCHCHORCHO +OHOHRRCH2CHOOH-（2）已知： （R、R代表烃基或氢原子）OH H2 Ni、 F 浓硫酸、BCDPA(C24H38O4)合成P的路线如下图所示。D分子中有8个碳原子，其主链上