第十三章过渡元素(二)铬锰铁钴镍.doc

第十三章 过渡元素 （二） 铬 锰 铁 钴 镍 第一节 铬及其化合物第二节 锰及其化合物第三节 铁 钴 镍第一节 铬及其化合物1.1 铬单质1.2 铬的化合物1.3 铬盐1.4 含个废水的处理1.1铬单质1.铬分族（VIB）：Cr Mo W2. 价电子构型：（n-1）d45ns123. 铬以铬铁矿Fe(CrO2)2的形式存在4. 单族的获得方式如下：单质铬的性质（1） 铬元素的电势图 1.33 -0.41 -0.91 -0.74 -1.3 -1.1 -1.4 -1.32.性质 （1）灰白色，熔点沸点高，硬度大 （2）活泼金属，表面已形成一层氧化膜， 活泼性下降（2） 无膜金属与盐酸的反应 O2 Cr3+(紫) 在冷，浓硝酸中钝化1.2 铬的化合物（1）.Cr2O3(铬绿)制备：性质：（2）.Cr(OH)3 适量OH- 灰绿 OH- 亮绿色Cr3+ Cr(OH)3 Cr(OH)-4 H2O + Cr2O3(绿)1.3 铬盐（1）.Cr3+盐Cr2(SO4)3, KCr(SO4)212HO CrCl31).水解2）.还原性3）.氧化性：（2）.Cr2O72-与CrO4-间的转化pH值的影响 （黄） （橙） Ph2： Cr2O7为主 Ph6: CrO42- 为主 溶解度的影响（3）.Cr2O7的氧化性 洗液：K2Cr2O7饱和溶液+H2SO4(浓) 暗红色，针状（3） Cr（）的鉴定 H+ 蓝色 （乙醇）（戊醇） 第二节 锰及其化合物 1 锰单质 2. 锰的化合物1. 锰单质 2.锰分族（B）:Mn Te Re价电子构型：(n-1)d5ns2 锰的存在：软锰矿（MnO2*H2O） 锰单质的性质白色金属，硬度脆活泼金属： 2、锰的化合物Mn的价态电子构型：3d54s2可形成多种氧化态：从+2+7 最高氧化数=价电子数 锰的电势图酸性溶液EA/V 1.695 1.23碱性溶液EB/V 0.588 -0.05Mn（OH）2 (白色) 二羧氧锰结论：Mn（）在碱性条件下不稳定（还原性强） 在酸性条件下稳定（还原性强） MnO2黑色无定形粉末，不溶于水和硝酸不稳定性氧化性强（主）还原性（一定程度） 浓碱溶液MnS（肉色）重要反应方程式 第三节 铁 钴 镍1 铁、钴、镍的单质2 铁、钴、镍的化合物1. 铁、胡、镍的单质族 Fe Co Ni 铁系铂系 Ru Rh Pd Os Ir Pt最高氧化值不等于族序数1. 单质的存在 赤铁矿：Fe2O3: 磁铁矿：Fe3O4 黄铁矿：FeS2 辉铁矿：CoAsS 镍黄铁矿：NiS FeS ; 2. 单质的物理性质 （1） 白色金属，磁性材料 （2） m.p. FeCoNi3. 单质的化学性质 （1） Co.Ni反应缓慢（2）钝化 浓、冷HNO3可使Fe、Co、Ni钝化 浓H2SO4可使Fe钝化（4） 纯Fe、Co、Ni在水、空气中稳定加热时，Fe.，Co，Ni可与O2 S，X2等反应2、铁、钴、镍的化合物铁的重要化合物 钴（）和镍（）的重要化合物 氢氧化物 （慢） 氯化羧铬（碱式氯化钴）M=Co,Ni 还原性：Fe（）Co（）Ni（） 卤化物 FeCl3有明显的共价性，易潮解。 CoCl36H2O变色硅胶9052.5CoCl22H2O 紫红 CoCl26H2O120CoCl2H2O 蓝紫 CoCl2蓝色 Fe（），Co（），Ni（）的硫化物3.210-19()1.010-24()2.010-26()6.310-18410-21()210-25() FeS CoS NiSKa 黑色 不溶于水稀酸溶性但CoS,NiS形成后由于晶型转变而不在溶于酸 重要方程式2、水溶液中的配合反应 胺配合物 Cl- 土黄色 红色 蓝色SO42- 蓝色 浅绿色（不易观察到）注1.加入NH4Cl促使平衡向右移实验时先加入NH4Cl，后加入NH3H2O看不到蓝色注2. 硫氰配合物 鉴定Fe3+ 异硫氰合铁 鉴定Co2+ 四异硫氰合钴 实验中用固体KSCN或NH4SCN 氰配合物 黄 土黄碱性条件下分解常用盐：K4Fe（CN）6 黄血盐 黄色 K3Fe（CN）6赤血盐 晶体为红色 浅棕色 茶绿色 强还原性 黄色 橙黄色说明：Co（）的配合物很多，可大体分为两类： 粉红色（八面体） 蓝色（四面体）Co（）的吗吧面体配合物大都是高自旋的。Co（CN）5(H2O)3-是低自旋的。Co2+（3d7）中只有一个电子处于能级高的eg轨道，因而以失去。3. 离子的鉴定Fe离子的鉴定：Fe2+的鉴定：（酸性条件） 滕氏蓝 Fe3+的鉴定：（酸性条件） 普鲁土蓝 Cu2+的鉴定：（弱酸性） 红棕S2-的鉴定： 五氰亚硝酸合铁（）酸根K+的鉴定： 六硝基合钴（）酸甲 Ni离子的鉴定 丁二月