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文档简介

11级制药三班精细化工复习资料第一章1精细化工属性:生产、经济、商业2精细化工:精细化学工业的简称,是生产精细化学品工业的通称。3精细化学品(Fine Chemicals):凡是能增进或赋予一种(类)产品以特定功能或本身拥有特定功能的小批量、高纯度化学品。具有特定应用功能和专门用途的化工产品。通常需要深度加工、技术密集度高、小批量生产、高附加价值4附加值(Value Added)是附加价值的简称,是在产品的原有价值的基础上,通过生产过程中的有效劳动新创造的价值,即附加在产品原有价值上的新价值,附加值的实现在于通过有效的营销手段进行联接。5精细化学品的特点:1)多品种,小批量2)一般具有特定功能3)生产投资少,附加值高、利润大4)技术密集度高5)商品性强,竞争激烈6精细化学品发展的趋势:1)精细化学品的品种继续增加2)高性能化、专用化、系列化、绿色化3)大力采用高新技术,向边缘学科、交叉学科发展4)调整精细化学品生产经营结构、使其趋向优化。5)精细化学品销售额快速增长,精细化率不断提高第二章1本教材绿色化学归纳八项原则:1)产品设计 有效产品、功能终结后2)合成路线少废物,高收率3)设计合成(催化剂)绿色催化剂4)原料选用、循环利用无毒无害5) 少辅助物质无毒无害6)节能、绿色能源尽量常温常压7)储运涉及物质安全消除潜在危险 8)化学过程有效控制2精细化学品绿色化关键:原药的合成、复配物的制备、商品化:3原子经济性:指合成所用原料化合物分子中究竟有百分之几的原子转化成为有用产物。4理想原子经济性反应:指构成原料化合物分子中的原子百分之百地转化成有用产物,不产生副产物或废物,做到废物零排放。5原子利用率(AU):度量原子经济性。是用来估算不同化工过程所用的原料化合物分子中原子利用程度,可用化学反应式计算出其理论值。原子利用率和产物的收率、转化率及选择性的区别6收率(产率)某重要产物实际收的量与投入原料计算的理论产量之比值,也以百分率表示。7转化率对某一组分来说,反应物所消耗的物料量与投入反应物料量之比简称该组分的转化率。一般以百分率表示。8选择性各种主、副产物中,主产物所占比率。9环境因子(E-因子):每制备1 kg产物所产生的废物(不可利用的副产物)的千克数。环境因子E越大,表明化工过程所产生的废物越多,造成的资源浪费和环境的污染越大。10环境商(EQ):E为环境因子,Q为废物对环境中的不友好程度。 环境商越小,表面该化学过程绿色化程度越高。11评价化学品生产绿色化程度的重要指标原子利用率、环境原子、环境商12有机合成中的原子经济性反应1)重排反应2)加成反应3)取代反应4)消除反应13催化反应是实现原子经济性反应最重要的途径。选用合适的催化剂催化合成反应,是实现精细化工绿色化最重要的途径。14超临界流体通常指用于溶解物质的超临界状态溶剂。当溶剂处于气态和液态平衡时,流体密度和饱和蒸气密度相同,界面消失,该消失点称为临界点,在临界点以上的区域称为超临界状态。15离子液体做溶剂特性1.几乎无蒸汽压,在使用、储藏中不会蒸发散失,可以循环使用,而不污染环境;2.有高的热稳定性和化学稳定性,在宽广的温度范围内处于液体状态;3.无可燃性,无着火点;4.离子电导率高,分解电压大;5.热容量大。16酶催化和生物降解的特点:条件温和、水相过程、环境友好产物具有生物活性产物可生物降解适用于有机化学品的处理降低环境危害得益于生物技术和生物工程的发展17绿色化学12条原则:1防止污染优于污染治理:2最大限度利用资源,提高合成反应的“原子经济性”3合成过程中最大限度保证使用和产生对人体健康和环境无害或危害较小的物质4设计化学产品时应尽量保持其功效而降低其毒性5尽量不用辅助剂,而需要使用时应采用无毒物质6 能量使用应最小且合理,应考虑其对环境及经济影响7最大限度地使用可更新原料,可再生资源8尽量避免不必要的衍生步骤9催化剂优于化学计量助剂,采用高选择性的催化剂10化学品应设计成使用后容易降解为无害物质的化学品11分析方法应能真正实现在线监测,并在有害物质形成前加以控制12化工过程物质的选择与使用应使化学事故的隐患最小的安全工艺第三章1催化剂 是一种物质,它能加速反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由能变化加快反应的为正催化剂,减慢反应的为负催化剂。2催化作用机理1)催化剂能降低反应活化能,增大反应速度。催化剂改变反应速率是通过改变反应历程来实现的。对正反应的优良催化剂也应该是逆反应的催化剂3催化剂的特点1)催化剂具有选择性2)反应条件温和3)无“三废”或少“三废”。4)高选择性4均相催化剂均相催化剂的类型a.原子态金属催化剂b.可溶性过渡金属配合物c.可溶性酸碱5催化剂单位时间里每个活性中心上生成目标产物的个数(h-1或min-1)来表示催化活性,称为转化数(TOF)。催化剂的活性就是催化剂的催化能力。6时空率7转化率8催化剂的选择性9催化剂稳定性1)热稳定性(活性组分挥发、流失;活性组分烧结或微晶长大,进而比表面、活性位减少)2)化学稳定性(稳定的催化剂化学组成和化合状态,活性组分和助催化剂不产生化学变化)3)抗污稳定性(催化剂表面积焦、积炭)4)抗毒稳定性(催化剂对有害物质毒化的抵抗能力)10影响催化剂活性的因素1)温度2)助催化剂3)载体(担体)4)催化剂毒物11固相催化剂12多相催化剂13载体(Support or Carrier)催化剂活性组分(助剂)的分散剂和支撑体,是负载催化剂活性组分的骨架,通常为具有足够机械强度的多孔性物质。 载体的功能:1)增大活性表面和提供适宜的孔结构(载体最基本的功能)2)增强催化剂的机械强度,使催化剂具有一定形状3)改善催化剂的导热性和热稳定性4)提供附加活性中心14均相催化剂中的基元反应a、配体的配位和解离b、氢转移反应c、插入和消去反应d、氧化加成和还原消去15相转移催化剂(PTC)在相转移催化剂的作用下,使一种反应物由一相转移到另一相中参与反应,促使一个可溶于有机溶剂的底物和一个不溶于此溶剂的离子型试剂两者之间发生反应。16相转移催化反应的特点 常用的相转移催化剂可分为鎓盐类、冠醚类及非环多醚类三大类。影响相转移催化反应的因素17酶催化反应具有均相和多相催化的特点酶本身在反应中呈胶体态均匀分散在溶液中(均相),反应的发生是在从反应物在其表面上积聚开始的(多相)。18酶催化具有以下几个特点:1. 催化效率高 2. 专一性强3. 反应条件温和4. 酶的催化活性受到调节和控制5. 兼并均相和多相催化的特点第四章1表面张力在两相(特别是气-液)界面上,处处存在着一种张力,它垂直于表面的边界,指向液体方向并与表面相切。把作用于单位边界线上的这种力称为表面张力,用g 或s表示,单位是Nm-1。2界面物质相与相的分界面,表面当组成界面的两相中有一相为气相时的分界面表面活性剂的功能1)改变液体的表面的性质2)改变液液界面的性质3)改变液固界面的性质3从广义上讲,能使体系表面张力降低的溶质可称为表面活性物质;但习惯上只将显著降低表面张力的这类化合物称为表面活性剂。表面活性剂是一类具有双亲性结构的有机化合物。4表面活性剂的特点1)双亲媒性2)溶解度3)界面吸附4)界面定性5)生成胶束CMC 6)多功能性5表面活性剂的重要作用1.润湿作用2.起泡作用3.乳化作用4.增溶作用5.洗涤作用 6当取少量物质溶于水中后,就能引起水溶液表面张力(或液/液界面张力)显著降低,这种物质即为表面活性剂(SAA)。7两亲分子溶解在水中达一定浓度时,其非极性部分会互相吸引,从而使得分子自发形成有序的聚集体,使憎水基向里、亲水基向外,减小了憎水基与水分子的接触,使体系能量下降,这种多分子有序聚集体称为胶束。8乳化剂选择的基本原则a.在分散相和其界面形成紧密界面膜;b.SAA表面活性高,能从体系内以一定速度迁移到W/O界 面使界面张力降最低c.两种类型乳化液混合物能得到更稳定的乳状液d.可改变憎水剂和亲水基和设计最适用的乳化剂e.乳化剂浓度和油水相组成影响其乳化能力f.HLB值是选择乳化剂的经验指标g.PIT值选择乳化剂是最好方法9表面活性剂在水中随着浓度增大,表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层,多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢,聚集在一起形成胶束,这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。(CMC)表面活性剂在溶液中开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。10表面活性剂的亲水亲油平衡(HLB)表面活性剂都是两亲分子,由于亲水和亲油基团的不同,很难用相同的单位来衡量,所以1949年,Griffin提出了用一个相对的值即HLB值来表示表面活性剂的亲水性和亲油性的相对大小。第五章1表面活性剂在水溶液中达到临界胶束浓度后,一些水不溶性或微溶性物质在胶束溶液中的溶解度可显著增加并形成透明胶体溶液,这种作用即增溶作用。 2表面活性剂在皮革生产中的主要作用包括增溶、乳化、润湿、渗透、发泡、消泡、洗涤、匀染和固色等。3浸水:是利用生皮充水的膨胀作用,使防腐处理过的原皮重新充水,尽量使原皮接近鲜皮状态。同时,除去生皮上的污物;使生皮中的可溶性蛋白质大部分溶于水中。脱毛:将表皮和毛针出去,使粒面裸露,使制成革光滑美观。 浸灰:使纤维间质溶解,皮内脂肪皂化,皮内纤维组织结构松散、分开、使皮膨胀脱脂:是除去原料皮中所含的大量脂类。脂类不除掉,将严重影响成革的质量。脱脂方法除需要将原料皮削肉,尽量削尽皮下脂肪外,还必须采用化学的方法脱脂。常用的方法有1)皂化法2)乳化法3)溶剂法第六章1引发剂-在聚合反应中引起单体活化而产生自由基的物质2自由基聚合反应的特征慢引发、快增长、易转移,速终止3配位聚合烯类单体在金属有机络合物催化剂的 催化下引起的聚合反应。定向聚合聚合时,单体与聚合物在催化剂上按一定方向结合。4配位聚合反应与自由基聚合反应比较,突出的优点: 反应产物是没有支链的线型结构的高分子; 能控制分子结构的空间构型,得到分子结构规整的化合物。5离子型聚合与自由基聚合反应过程基本相似,不同的是反应活性中心是离子,根据离子的电荷性质不同可分为阳离子和阴离子聚合。6终止剂终止聚合反应的物质,以控制聚合物的分子量大小、分子量分布等7聚合调节剂(分子量调节剂)是一种能够调节、控制聚合物分子量和减少聚合物链支化作用的物质。8高聚物增塑剂对热和化学试剂稳定的有机化合物,并能在一定范围内与聚合物相容,沸点较高,不易挥发的液体或低熔点的固体,使聚合物的可塑性、柔韧性增加的物质。9增塑的基本方法有两种;一是分子增塑,二是结构增塑。此外还有一种自然增塑现象。10分子增塑作用是指加入一种能与聚合物达到分子水平混溶的添加物(主要是低分子物)来改变聚合物的力学性能。 基本原理:增塑剂分子与聚合物之间的相互作用削弱了大分子之间的相互作用力,有利于在外力场作用下大分子链节之间的重排(内旋转),从而提高聚合物的柔性。11理想的增塑剂,其性能应满足如下基本要求:a与树脂要有良好的相容性;b增塑效率高;c对热和光稳定; d挥发性低;e耐寒性好;f迁移性小;g耐水、耐油及耐溶剂抽出;h电绝缘性良好;i具有阻燃性;j无毒、无色、无味;k耐霉菌性好; l耐污染性好;m粘度稳定性好; n价廉。12聚合物复合材料是以合成树脂为粘接剂,以无机或有机纤维及其制品(布、带、毡等)、短纤维以及一些无机填料为增强剂,再配以偶联剂(硅偶联剂,钛偶联剂或铬偶联剂等),通过一定方法复合而成。13引发剂-在聚合反应中引起单体活化而产生自由基的物质14高分子材料老化原因1、高分子材料老化的内在原因15高聚物热氧化的特点是自动催化氧化,它属于游离基链式反应过程,即包括链的引发、增加(以区别于聚合反应链增长)和终止三个阶段。16燃烧必须具备三个条件,即可燃物质、适合的温度和助燃的氧气。17氧指数(OI)是衡量高聚物是否易燃的一项重要指标,它是刚好能维持高聚物燃烧时的混合气体中最低氧含量的体积百分率。氧指数越小越容易燃烧;氧指数越大,阻燃性能越好。第七章1涂料是指用特定的施工方法涂覆到物体表面后,经固化使物体表面形成美观而有一定强度的连续性保护膜、或者形成具有某种特殊功能涂膜的一种精细化工产品。也可定义为是一种可借特定的施工方法涂覆在物体表面上,经固化形成连续性涂膜的材料。通过它可以对被涂物体进行保护、装饰及其它特殊的作用 。2涂料的作用保护作用1)装饰作用2)色彩标志作用3)特殊功能作用3涂料型号分为三个部分:第一部分是成膜物质用汉语拼音字母表示;第二部分是基本名称,用两位数字表示;第三部分是序号,表示同类品种间的组成、配比或用途的不同4涂料的组成主要由主要成膜物质、次要成膜物质和辅助成膜物质组成。5溶剂的主要作用:溶解或稀释固体或高粘度的成膜物质,使其成为有适宜粘度的液体,便于施工。溶剂在液体涂料中占有很大比例,一般在50%以上。6溶剂选用原则1)赋予涂料适当的黏度;2)有一定的挥发速度,与涂膜的干燥性相适宜;3)能增加涂料对物体表面的润湿性,赋予涂膜良好的附着力;4)考虑安全性和经济性。7涂料的组成组成原料主要成膜物质油料动物油:鲨鱼肝油、带鱼油、牛油植物油:桐油、豆油。蓖麻油树脂天然树脂:虫胶、松香、天然沥青合成树脂:酚醛、醇酸、氨基、丙烯酸、环氧、聚氨酯、有机硅次要成膜物质颜料无机颜料:钛白、氧化锌、铬黄、铁蓝、镉绿、氧化铁红、炭黑有机颜料:甲苯胺红、酞青蓝、耐晒黄防锈颜料:红丹、锌镉黄、偏硅酸钡体质颜料滑石粉、碳酸钙、硫酸钡辅助成膜物质助剂增塑剂、催干剂、固体剂、稳定剂、防霉剂、防污剂、乳化剂、润湿剂、防结皮剂、引发剂挥发物质稀释剂石油溶剂(如200号油漆溶剂油)、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、松节油、环戊二烯、醋酸丁脂、醋酸乙酯、丙酮、环己酮、乙醇、丁醇等,8颜基比即颜料(包括填料)重量与树脂(油脂)重量之比。颜基比决定涂料的特性和使用范围。比如面漆的颜基比约为0.25-0.9/1,而底漆,2.0-4.0/1.0之间。用于建筑的乳胶漆室外通常选用2.4-4.0/1.0之间,而内墙漆则在4.0-7.0/1.0之间。9颜涂料的颜色配制原则配色是细致的工作。首先应根据需要的颜色,利用标准色卡、色板或漆样,了解颜色的组成,然后配色。其配色方法如下:颜色色相的调节颜色彩度的调节颜色亮度的调节10料的体积浓度(PVC)11发白”现象:溶剂急剧而迅速吸热致使大气层中与涂膜表面接触的水蒸气被冷却被凝聚在涂膜上,甚至截留在涂膜中。12油度指油漆中油与树脂的比例13环氧树脂涂料优点如下A .粘结力强B. 耐化学品好C. 收缩力小D电绝缘性好E.稳定性好 14 环氧值:是指100克环氧树脂中含有的环氧基摩尔数。环氧当量;是指含有一个摩尔环氧基的树脂克数。15发花是指涂料涂布后多种颜色分布不均而显示出条纹的现象。浮色是指施涂后混合颜料的一种或几种发生分离而在表面呈现的层状色差现象(上层与下层的颜色完全不同)。16乳胶漆的组份可分为三类:基料(包括水、高分子聚合物及各种成膜助剂)、颜料和添加剂(包括分散剂、消泡剂、防腐剂等等)。施工后乳胶漆成膜有三个过程:一是水分蒸发后,乳胶颗粒堆积起来;二是继续干燥时,聚合物颗粒变形和融结成连续薄膜;三是聚合物表面的分子互相渗透、扩散,使薄膜进一步均匀化验。所以,温度、湿度等外部环境对施工质量有较大影响。 第八章1胶接(粘合、粘接、胶结、胶粘)是指同质或异质物体表面用胶粘剂连接在一起的技术,具有应力分布连续,重量轻,可密封,多数工艺温度低等特点。2除焊、钉、铆、镙、嵌接之外,凡能填充于两个物件之间,靠界面作用(化学力、物理力),使两物体通过粘接作用连接在一起,具有足够强度,并能满足一定物理、化学性能要求的物质称胶粘剂、粘合剂、胶接剂,简称为胶。或定义为胶粘剂是一种靠界面作用(化学力、物理力),把各种材料(纸、布、皮革、木、金属、玻璃、橡皮或塑料等)牢固地粘结在一起3胶接技术的主要优点是:1胶接接头有良好的疲劳强度,较高的剪切强度,优异的密封和抗腐蚀性能;2胶接件外型平滑,其结构重量减轻,结构寿命延长;3胶接可以粘接不同性质的材料,异型、复杂部件及大型薄板结构,适用于一些传统连接方法无法解决的场合;4可以满足某些特殊要求,如导电、导热、绝缘、导磁、抗震等胶接技术的主要缺点是:1胶接接头的质量容易受很多因素影响,接头性能的分散性大;2胶接质量的检查比较困难,胶接接头的无损检验就更加不容易;3. 被粘物的表面处理以及胶接工艺的其它过程控制要求严格,有些胶粘剂需要相当长的固化时间,有时还要维持一定温度和压力,需要模具、夹具。 4胶粘剂粘接的优点1 可提供均匀的应力分布和较大的应力承载面;2 可连接任何形状的薄壁和厚壁制品;3 可连接相同或不同的材料; 4 可防止不同材料间的腐蚀或电化学腐蚀;5 耐疲劳和耐周期载荷性好;6 可提供光滑平整的外表面接头;7 可提供耐外界环境变化的接头;8 隔热性和电绝缘性好;9 粘接固化所需热量很低,不会降低被粘接物的强度特性;10 减震和耐冲击性好;11 在零部件缺损、尺寸超差、断裂、划伤或设备“滴、冒、漏、渗”缺陷修复中工艺性好,施工简单,省时省力。经济效益显著;12 可提供引人注目的强度/质量比(比强度);13 与机械紧固相比。速度快、价格便宜。缺点 粘接处的质量无法凭肉眼检查;要求对被粘物进行认真的表面处理,通常采用化学腐蚀方法。会对环境有污染;需固定夹具、压机、烘箱和热压器;一般不耐高温;多数胶粘剂要求严格的工艺控制。特别是粘接面的清洁度要求更高;5胶粘剂的组成1)基料 /粘结料2)填料3)溶剂或稀释剂(solvent & diluent)4)助剂基料起粘结作用并赋予机械强度的主要成分。填料作用:1)降低热膨胀系数和固化收缩率,提高胶层形状的稳定性2)提高内聚力、冲击韧性和耐热性3)改善胶粘剂的流动性和调节粘度溶剂或稀释剂1)调节胶粘剂的粘度、便于施工、延长使用期2)提高胶的流平性3)增加胶的润湿性和渗透力、避免胶层厚薄不均助剂1)固化剂-直接参与化学反应,使低分子量聚合物或线形聚合物交联反应固化成网状体型结构,成为不溶不熔胶层的物质。固化剂是促使粘结料进行化学反应,加快胶粘剂固化产生胶结强度的一种物质,常用的有胺类或酸酐类固化剂等。2)填充剂也称填料,一般在胶粘剂中不与其他组分发生化学反应。其作用是增加胶粘剂的稠度,降低膨胀系数,减少收缩性,提高胶结层的抗冲击韧性和机械强度3)增塑剂a提高弹性和耐寒性b改善胶层刚性、抗冲击性4)增韧剂a改进胶粘剂的脆性b提高胶层抗冲击强度和伸长率c提高柔韧性和耐低温性等5)偶联剂分子同时具有极性和非极性部分,同时与极性和非极性物质产生结合力,增加粘接材料与胶粘剂之间的粘接力、提高耐水、耐热等性能6环氧树脂胶粘剂 (万能胶)试剂用量,g作用A组分E51环氧树脂10基料石英粉0.2填料乙二醇单丁醚适量溶剂或稀释剂邻苯二甲酸二丁酯1B组分三乙烯四胺按公式计算固化剂7胶接作用是胶粘剂分子与被胶接物分子界面发生吸附作用(物理吸附和化学吸附)特点:1. 范德华力和氢键力2. 具有热力学平衡3. 根据胶接功可计算胶接强度4. 润湿影响胶接强度8胶接破坏时出现不同情况:界面破坏:胶粘剂层全部与粘体表面分开(胶粘界面完整脱离);内聚力破坏:破坏发生在胶粘剂或被粘体本身,而不在胶粘界面间;混合破坏:被粘物和胶粘剂层本身都有部分破坏或这两者中只有其一。这些破坏说明粘接强度不仅与被粘剂与被粘物之间作用力有关,也与聚合物粘料的分子之间的作用力有关。9聚合物分子结构与胶粘强度高聚物含有反应性基团对胶粘及其强度的影响高聚物极性对粘接强度影响聚合物分子量和分子量分布的影响高聚物主链的刚性或柔性影响胶粘性聚合物侧链化学结构的影响聚合物的交联及交联度影响聚合物基料的结晶影响胶接聚合物胶粘基料与被粘物的相容性第九章1功能高分子材料指既有传统高分子材料的机械性能,又有某些特殊功能的高分子材料功能高分子材料是一类在外部环境作用下,敏锐地表现出高选择性和特异性能的高分子化合物及高分子材料。“功能高分子”和“功能高分子材料”其内涵是有区别的:功能高分子是高分子化学中精细高分子的重要组成部分2角膜接触镜,俗称隐形眼镜.目前大量使用的软质隐形眼镜,它常用以下哪种材料制成的(D) (A)有机玻璃 (B)硅氧烷和丙烯酸酯的共聚物 (C)聚氯乙烯 (D)聚甲基丙烯酸羟乙酯3材料的功能通常是指向材料给与某种作用或输入某种能量之后,经过材料的传输或转换,再将其输出而提供外部相同或不同的一种作用。材料的功能有一次功能和二次功能两类一次功能材料:向某一种材料给与的作用或输入的能量与通过材料输出而给与外部作用能量是属于同一类的。二次功能材料:向某一种材料给与的作用或输入的能量,当其通过该功能材料之后,所给予的作用或输入的能量发生了转换4下列不属于新型有机高分子材料的是( D ) A.高分子分离膜 B.液晶高分子材料 C.生物高分子材料D.有机玻璃5功能高分子材料和复合材料的区别6离子交换树脂是由交联结构的高分子骨架与能离解的基团两个基本组分所构成的不溶性、多孔的、固体高分子电解质。功能:它能在液相中与带相同电荷的离子进行交换反应,此交换反应是可逆的,即可用适当的电解质冲洗,使树脂恢复原有状态,可供再次利用(再生)。1、阳离子交换树脂1强酸性(聚苯乙烯系), 交换基:磺酸 SO3H2中酸性(聚苯乙烯系)交换基:P=O(OH)23弱酸性(甲基丙烯酸系)交换基:羧基COOH或酚基OH2、阴离子交换树脂1 强碱性(聚苯乙烯系) 交换基: 季胺 叔胺2 弱碱性(聚苯乙烯系)交换基:氨基NH2离子交换树脂的最基本的功能是离子交换,其次是脱水作用催化作用脱色作用吸附作用7树脂催化的优点:(1)选择性好,副反应低,收率高;(2)无腐蚀性,设备损失小,没有待处理的废酸碱液,环境污染很小,这对环保有着重要意义;(3)产物与催化剂易分离,便于实现连续化生产,工艺简单。和一般固体酸、固体碱催化剂相比优点有:a:反应条件温和;b:催化剂的孔结构易合成控制,反应界面大。缺点是: 耐热性(限120以下使用)比无机催化剂低许多,酸碱强度比一般的液体强酸、碱要小,所以反应的活性要低于后者8螯合树脂-是指含有能与金属离子形成螯合物(吸附金属离子)的分离功能团的一类呈树脂状的高聚物。具有螯合功能。的官能团(配位体)的交联聚合物称之为螯合树脂9吸附树脂是在离子交换树脂基础上发展起来的一类新型树脂,是指一类多孔性的、高度交联的高分子共聚物,又称为高分子吸附剂。10高分子催化剂就是高分子化的催化剂,催化剂在高分子上,高分子是载体,因此有时也称负载催化剂11高分子催化剂具有以下优点1)高分子催化剂都是固体2)高分子催化剂对水、空气都很稳定3)高分子催化剂活性大12高吸水性树脂(Super Absorbent Polymer简称SAP)也称为高吸水性树脂、超强吸水剂、高吸水性聚合物,是一种具有优异吸水能力和保水能力的新型功能高分子材料13膜分离过程的主要特点是:以具有选择透过性的膜作为分离的手段,实现物质分子尺寸的分离和混合物组分的分离。膜分离过程的推动力有:压力差、浓度差、和电位差等膜分离技术的优点1)成本低2)能耗少3)效率高4)无污染 5)可回收利用有用物质第十章 1凡具有特殊生物活性的某些化合物及其复配物,可以利用它来影响、控制和调整各种有害生物(包括植物、动物、微生物)的生长、发育和繁殖过程,在保障人类健康和合理的生态平衡前提下,能使有益生物得到有效的保护,有害生物得到抑制的化学药剂称之为农药。2农药类别颜色标志1)杀虫、杀螨剂红色2)杀菌、纱线虫黑色 3)杀鼠剂蓝色4)除草剂绿色 5)植物生长调节剂黄色3农药的分类:农药有很多分类方法,但一般按三种分类方式:1)按来源分类a矿物源农药: 起源于天然矿物原料的无机化合物和石油的农药,统称为矿物源农药。如:波尔多液、石硫合剂、磷化铝,柴油乳剂、机油乳剂。 b生物源农药:生物源农药是指利用生物资源开发的农药,生物包括动物、植物、微生物。 、植物源农药:烟碱、印楝素、藜芦碱、鱼藤酮等。 、微生物源农药: 农用抗生素井岗霉素、阿维菌素、伊维菌素、春雷霉素、多抗霉素、土霉素、链霉素。 活体微生物农药真菌(白僵菌、绿僵菌),细菌(苏云金杆菌、枯草芽孢杆菌),病毒(棉铃虫核多角体病毒、颗粒体病毒、苜蓿银纹夜蛾核多角体病毒);(活体微生物农药是利用有害生物的病原微生物活体作为农药,以工业方法大量繁殖其活体并加工成制剂来应用,而其作用实质是生物防治)。 c有机合成农药:化学合成农药是由人工研制合成,并由化学工业生产的一类农药,其中有些是以天然产品中的活性物质作为母体,进行模拟合成或作为模版据以结构改造、研究合成效果更好的类似化合物,这叫仿生合成农药。 这类农药的特点是药效高、见效快、用量少、用途广,可适应各种不同的需要,但是污染环境,易使有害生物产生抗药性,对人畜不安全。但是有机合成农药是目前使用最广,用量最大,在未来20内有不可代替性 。 例:戊唑醇、毒死蜱、功夫菊酯、百草枯、醚菌脂,嘧菌脂等2)按防治对象分类杀虫剂a杀菌剂b 杀螨剂c 杀线虫剂d杀鼠剂e 除草剂f植物生长调节剂3)按作用方式分类a杀虫剂作用方式:胃毒,内吸,熏蒸,触杀,拒食,驱避,引诱b杀菌剂作用方式:保护,治疗,铲除c除草剂作用方式:触杀、内吸4设计、开发新的植物保护药剂应具备以下条件:良好的选择性。即只对有害生物有效,对目标有定向性。单位面积药剂用量少,能减轻对环境的影响及改善其经济性。在土壤、水、空气及收获物中的残留物能迅速分解。对人畜无害,生产者、使用者和消费者都感到安全。在制备剂型时,能使用对环境无污染、毒理学上安全的载体和稀释剂;能制备在各种环境中易于使用的剂型。5农药的毒性:农药对有机体的有害作用主要表现为使机体组织结构及功能改变。其作用常分为急性毒性和慢性毒性两种。急性毒性是指药剂一次进入体内后短时间内引起的中毒现象;毒害作用的大小取决于农药固有的毒性以及作用于有机体的方式和部位。农药的慢性毒性是指药剂长期反复作用 于有机体后,引起药剂在体内的蓄积,或者造表 成体内机能损害的累积而引起的中毒现象6常用半致死剂量(即LD50 )即随机选取一批指定的实验动物,用特定的试验方法,在确定的实验条件下,求取杀死一半供试动物时所需的药剂的量7我国规定禁止使用以下10种农药(1)敌枯双;(2)溴氯丙烷; (3)三坏锡、特普丹; (4)培福朗; (5)蝇毒磷; (6)六六六、滴滴涕; (7)二溴乙烷;(8)杀虫眯;(9)艾氏剂、狄氏剂;(10)汞氏剂。8农药中毒与解毒:a有机磷中毒,要肌注阿托品和解磷定。b氨基甲酸酯类、有机氮类、呋喃丹、拟除虫菊酯类农药中毒可使用阿托品治疗,而不能使用解磷定c阿维菌素注射麻黄素、口服吐根糖浆9农药的杀毒作用机理: 胃毒作用是药剂通过害虫的口器和消化道进入虫体使害虫中毒死亡。触杀作用是害虫接触到药剂时,药剂通过虫体的表皮进入虫体内使害虫中毒死亡。内吸作用,是指不论将药剂施到作物的哪一部位上,如根、茎、叶、种子上,都能被作物吸收到体内,并随着植株体液的传导而输导到全株各个部位,传导到植株各部位的药量,足使为害这部位的害虫中毒死亡,而药剂又不妨碍作物生长发育。熏蒸作用是指杀虫剂呈气态或气溶胶经昆虫气门进入体内引起中毒。 10农药代谢是指作为外源化合物的农药进入生物体后,通过多种酶对这些外源化合物所产生的化学作用,这类作用亦称生物转化11有机磷农药的定义是一类含有磷原子的有机酯类化合物,在体内与胆碱酯酶形成磷酸化胆碱酯酶,使胆碱酯酶活性受抑制,而产生毒性作用的一类农药的总称。大多为磷酸酯类或硫代磷酸酯类。 12有机磷杀虫剂兼具触杀、胃毒、薰蒸三种作用方式.主要毒作用机理:抑制胆碱酯酶活性。13微生物农药具有以下优点:(1)对病虫害防治效果好,对人畜安全无毒,不污染环境,无残留;(2)对病虫的杀伤特异性强,不伤害天敌和有益生物,能保持生态平衡;(3)生产原料和有效成分属天然产物,它可回归自然,保证可持续发展;(4)可用生物技术和基因工程的方法对微生物进行改造,不断提高性能和质量;(5)多种因素和成分发挥作用,害虫和病原菌难以产生抗药性。14杀菌剂(Fungicide):凡是能够杀死或抑制植物病原微生物(真菌、细菌、病毒)而不至于造成植物严重损伤的化学物质。15有机磷杀虫剂的特点:有机磷杀虫剂的优点可大致概括为:药效高;品种多;防治对象多,应用范围广;作用方式多;残毒少,药害轻;在环境中降解快,残毒低。其缺点是对温血动物的毒性高,为了克服这一缺点,合成低毒药剂就成了研究这类药剂的方向。有机磷杀虫剂是属于磷酸酯类化合物。一般易于水解,稳定性较差,特别是在碱性中更不稳定,所以不宜与碱性药剂混用。16有机磷农药的分类磷酸酯类:如久效磷、磷胺、敌敌畏一硫代磷酸酯:硫逐型,如对硫磷、甲基对硫磷、杀螟松;硫赶型,氧化乐果二硫代磷酸酯:乐果、马拉硫磷、甲拌磷(3911) 膦酸酯类:如敌百虫;硫代膦酸酯:如苯硫磷等。(5)(硫代)焦磷酸酯:特普、硫特普(6)(硫代)磷酰胺类:如甲胺磷、乙酰甲胺磷等。(7)不对称结构:如丙溴磷、甲丙硫磷(8)杂环类硫代磷酸酯:如三唑磷(1,2,4-三唑)、毒死蜱(吡啶类)、甲基硫环磷(二硫戊烯)第十一章染料引起的危害事件产生危害的化学物质1毒海带事件-工业染色剂生产翠绿海带碱性品绿和连二亚硫酸钠 2武汉卤鸭问题工业染料酸性橙号3苏丹红事件-西安辣椒面、肯德基苏丹红4北京校服事件、广州营业员对服装染料皮肤过敏接连发生休克可分解芳香胺染料2染料是指在一定介质中,能使纤维或其他物质牢固着色的化合物。3染料和颜料的区别:染料能够渗透到物体内部进行着色,如纤维内部;:颜料只能作用于物体表面,如布料的表面。 染料:一般自身具有颜色,能以分子状态渗透到物体内部进行着色且不易脱落、变色的一类物质。如纤维染色。但有颜色的物质不一定是染料。颜料:一般都是自身有颜色,能以分散状态使物体染上颜色的物质。4染料应用的三个方面1).染色2.)着色3).涂色4).应用5染色:就是使染料通过化学或物理化学方式结合在织物纤维上,使织物具有一定色泽的全部加工过程。着色:在物体形成最后固体之前,将染料分散于组成物中,成型后即得有颜色的固体。6染料的命名: 冠称 + 色称 + 词尾第一段为冠称,表示染料根据应用方法或性质而分类的名称;第二段为色称,表示染料色泽的名称;第三段为词尾,以拉丁字母表示染料的色光、形态及特殊性能和用途等。 7染色牢度是指染色后的物品在使用和后加工处理过程中,经受外界各种因素的作用,保持染料原来色泽的能力,是染料质量的一个重要评判指标。染色牢度分为两大类:即使用过程中和后加工处理过程中的染色牢度。8红蓝黄:通过研究发现色光还具有下列特性:( l )互补色按一定的比例混合得到白光。如蓝光和黄光混合得到的是白光。同理,青光和橙光混合得到的也是白光。( 2 )颜色环上任何一种颜色都可以用其相邻两侧的两种单色光,甚至可以从次近邻的两种单色光混合复制出来。如黄光和红光混合得到橙光( 3 )如果在颜色环上选择三种独立的单色光。就可以按不同的比例混合成日常生活中可能出现的各种色调。这三种单色光称为三原色光。光学中的三原色为红、绿、蓝。这里应注意,颜料的三原色为红、黄、蓝。( 4 )当太阳光照射某物体时,某波长的光被物体吸取了,则物体显示的颜色(反射光)为该色光的补色物质的颜色与吸收光波长的关系物质颜色吸收光物质颜色吸收光颜色/nm颜色/nm黄绿紫400450紫黄绿560580黄蓝450480蓝黄580600橙青蓝480490青蓝橙600650红青490500青红650760紫红绿5005609物质的颜色和对光的选择性吸收( 1)物质对光产生选择性吸收的原因:由于不同物质的分子其组成和结构不同,它们所具有的特征能级也不同,故能级差不同,而各物质只能吸收与它们分子内部能级差相当的光辐射,所以不同物质对不同波长光的吸收具有选择性。(2)物质的颜色与光吸收的关系:物质之所以有颜色,是它对不同波长的可见光具有选择性吸收的结果。物质呈现出的颜色恰恰是它所吸收光的互补色,而且溶液颜色的深浅,决定于溶液吸收光的量的多少,即取决于吸光物质浓度的高低。10颜色的三种视觉特征为:色调(色相),明度(亮度),纯度(饱和度)。11重氮化反应:芳香族伯胺和亚硝酸作用(在强酸介质下)生成重氮盐的反应标为重氮化,芳伯胺常称重氮组分,亚硝酸为重氮化剂,因为亚硝酸不稳定,通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应,避免亚硝酸的分解,重氮化反应后生成重氮盐。偶合(联)反应:重氮盐在弱酸,中性或碱溶液中与芳胺或酚类作用由偶氮基-N=N-

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