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第5章 化学平衡5.1 化学反应方向及平衡条件1.填空题(1)右(2)-HgS(3)1706.7K2.1000K时,反应C(s)+2H2(g)=CH4(g)的rGm=19.397kJ.mol-1。现有与碳反应的气体混合物,其组成为体积分数(CH4)=0.10,(H2)=0.80,(N2)=0.10。试问:(1)T=1000K,p=100kPa时,rGm等于多少,甲烷能否生成?(2)在T=1000K,不改变H2(g)和CH4(g)的比例下,压力需增加到若干,上述合成甲烷的反应才可能进行?5.2 理想气体化学反应的等温方程式及标准平衡常数1.填空题(1)0.008(2)66.3kPa2.已知同一温度,两反应方程及其标准平衡常数Kr和标准反应Gibbs函数rGm如下:求反应:解:依题 (3)=2(2)-(1)则:3.在真空容器中放入固态的NH4HS,与25下分解为NH3(g)和H2S(g),平衡时容器内总压力为66.66kPa。(1)计算25时此分解反应的标准平衡常数K。(2)当放入NH4HS时容器内已有39.99kPa的H2S,求平衡时容器内总压力;(3)容器内原有6.666kPa的NH3(g),问需加多大压力的H2S,才能形成NH4HS(s)。解:(1)NH4HS = NH3(g) + H2S(g)初始 n 0 0平衡 n-x x x依题平衡时: p(NH3)=p(H2S)=66.66/2=33.33kPa4.(1)在1120下用H2还原FeO(s),平衡时混合气体中H2的摩尔分数为0.54,求FeO(s)的分解压力,已知同温度下:2H2O(g)=2H2(g)+O2(g), K=3.410-13 (p=100kPa)(2)在炼铁炉中,氧化铁按如下反应还原:FeO(s)+CO(g)=fe(s)+CO2(g)求在1120下,还原1molFeO要多少摩尔的CO?已知同温度下2CO2(g)=2CO(g)+O2(g) K=1.410-12解:(1)各反应计量式如下 显然,(3)=(1)+(2) (2)氧化铁还原反应 显然, 因此所需CO(g)的物质的量为1 + 2.38 = 3.38 mol。5.已知下列数据(298.15K):C(石墨)H2(g)N2(g)O2(g)CO(NH2)2(s)Sm5.740130.68191.6205.14104.6cHm-393.51-285.8300-631.66物质NH3(g)CO2(g)H2(g)fGm-16.5-394.36-228.57求CO(NH2)2(s)的标准摩尔生成吉布斯函数fGm,s,298.15K),以及下列反应的K:CO2(g)+2NH3(g)=H2O(g)+CO(NH2)2(s)解:由 将已知数据代入可得:,=-333.51+298.15456.6710-3=-197.35kJ.mol-1(2) 由可得:rGm=1.44kJ.mol-1K=0.5626. 25,100kPa下,将4mol的纯A(g)放入带活塞的密闭容器中,达到如下化学平衡:A(g)=2B(g)。已知平衡时nA=1.697mol,nB=4.606mol。(1) 求该温度下反应的K和rGm;(2) 若总反应为50kPa,求平衡时A,B的物质的量。解:(1)n总=nA+nB=6.303mol (2) A = 2B初 4 0平衡 4-x 2x则: 解之得:x=2.82mol 则平衡时A的物质的量为:4-x=1.18mol;B的物质的量为:2x=5.64mol5.4 温度对标准平衡常数的影响(1)18.76kJ.mol-1(2)吸热(3)167.8(4)-0.209kJ.mol-1K-1(5)不变2.在454-475K温度范围内,反应的平衡常数与温度关系为:lgK=-2100K/T+4.67(1)计算T=473K时,此反应的K和rGm,rHm,rSm;(2)已知473K时,乙醇的fHm(C2H5OH,g,473K)=-235.34kJ.mol-1,求该温度下乙酸乙酯的fHm(CH3COOC2H5,g,473K)解:(1)因为lgK=-2100K/T+4.67 当T=473K时,lgK=-2100K/473+4.67=0.2303 解之得:K=1.699rGm=-RTln K=-8.314473ln1.699=-2.085kJ.mol-1rHm=RT2=8.314473221002.303=40.21kJ.mol-1rSm=(40.21+2.085)/473=89.42J.mol-1K-1(2) rHm=fHm(CH3COOC2H5,g,473K)-2fHm(C2H5OH,g,473K)=40.21fHm(CH3COOC2H5,g,

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