生活饮用水标准检验法(6) 附录A.doc

生活饮用水标准检验法（6）附录A水质参考指标的检验方法（参考件） A.1 氨氮水中氨氮可用纳氏比色法或酚盐法测定。酚盐法比纳氏法有较高的灵敏度。水样中的氨氮极不稳定，除加入适合的保存剂并目在冷藏条件下运输，还必需在最短时间内完成分析。A11 纳氏试剂分光光度法A.1.1.1 应用范围A1111 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中氨氮含量。A1112 水中常见的钙、镁、铁等离子能在测定过程中生成沉淀，可加入酒石酸钾钠掩蔽。水样中含有余氯时能与氨结合成氮胺，可用硫代硫酸钠脱氯。水中悬浮物质可用硫酸锌和氢氧化钠混凝沉淀除去。A1113 硫化物、铜、醛等亦可引起溶液浑浊。脂肪胺、芳香胺、亚铁等可与碘化汞钾产生颜色。水中带有颜色的物质，亦能发生干扰。遇此情况，可采用蒸馏法去除。A1114 本法最低检测量为1g氨氮，若取50ml水样测定，则最低检测浓度为002mg/L。A112 原理水中氨与纳氏试剂（K2Hgl4）在碱性条件下生成黄至棕色的化合物（NH2Hg2OI），其色度与氨氮含量成正比。A113 仪器A1131 500ml全玻璃蒸馏器。A1132 50ml具塞比色管。A1133 分光光度计。A114 试剂本法所有试剂均需用不含氨的纯水配制。无氨水可用一般纯水通过强酸性阳离子交换树脂或者加硫酸和高锰酸钾后重蒸馏制得。A1141 氨氮标准贮备溶液：将氯化铵（NH4Cl）置于烘箱内，在105烘烤1h，冷却后称取38190g，溶于纯水中，定容至1000ml。此溶液100ml含100ing氨氮（N）。A、1142 氨氮标准溶液：（临用时配制）：吸取1000ml氨氮贮备溶液（A1141），用纯水定容到1000ml，此溶液100ml含100g氨氮（N）。A1143 035硫代硫酸钠溶液：称取035g硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）溶于纯水中，并稀释至100ml。此溶液04ml能除去200ml水样中有效氯1mg/L。使用时可按水样中余氯含量计算加入量。A1144 磷酸盐缓冲溶液：称取715g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）及344g磷酸氢二钾（K2HPO4或45075gK2HPO43H2O），溶于纯水中，并稀释至500ml。A1145 2硼酸溶液：称取20g硼酸，溶于纯水中，并稀释至1000ml。A1146 10硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌（ZnSO47H2O），溶于少量纯水中，并稀释至100ml。A1147 24氢氧化钠溶液：称取24g氢氧化钠，溶于纯水中，并稀释至100ml。A1148 50酒石酸钾钠溶液：称取50g酒石酸钾钠（KNaC4H4O64H2O），溶于100ml纯水中，加热煮沸至不含氨为止，冷却后再用纯水补充至100ml。A1149 纳氏试剂：称取100g碘化汞（Hgl2）及70g碘化钾（KI），溶于少量纯水中，将此溶液缓缓倾入已冷却的500ml 32氢氧化钠溶液中，并不停搅拌，然后再以纯水稀释至1000ml，贮于棕色瓶中，用橡皮塞塞紧，避光保存。本试剂有毒，应谨慎使用。注：配制试剂时应注意勿使碘化钾过剩。过量的碘离子将影响有色络合物的生成，使发色变浅。贮存已久的纳氏试剂，使用前应先用已知量的氨氮标准溶液显色，并核对应有的吸光度；加入试剂后2h内不得出现浑浊，否则应重新配制。A115 步骤A1151 水样预处理无色澄清的水样可直接测定，色度、浑浊度较高和含干扰物质较多的水样，需经过蒸馏或混凝沉淀等预处理步骤。A11511 蒸馏A115111 取200ml纯水于全玻璃蒸馏器中，加入5ml磷酸盐缓冲液（A1144）及数粒玻璃珠，加热蒸馏，直至馏出液用纳氏试剂（A1149）检不出氨为止。A115112 稍冷后倾出并弃去蒸馏瓶中残液，量取200ml水样（或取适量，加纯水稀释至200ml于蒸馏瓶中。根据水中余氯含量，计算并加入035硫代硫酸钠溶液脱氯。用稀氢氧化钠溶液调节水样至呈中性。A115113 加入5ml磷酸盐缓冲液（A1144），加热蒸馏。用200ml容量瓶为接收瓶，内装20ml硼酸溶液（A1145）作为吸收液。蒸馏器的冷凝管末端要插入吸收液中。待蒸出150ml左右，使冷凝管末端离开液面，继续蒸馏以清洗冷凝管。最后用纯水稀释到刻度，摇匀。供比色用。注：水中含钙量超过250mg/L时，将与磷酸盐缓冲溶液反应，生成磷酸钙沉淀，并释放出氢离子，使溶液pH值低于74，影响氨的蒸馏。因此硬度高的水样应增加磷酸盐缓冲溶液用量，并用酸或碱调节pH值为74后，再行蒸馏。A11512 混凝沉淀取200ml水样，加入2ml硫酸锌溶液（A1146），混匀。加入081ml氢氧化钠溶液（A1147），使pH值为105，静置数分钟，倾出上清液供比色用。经硫酸锌和氢氧化钠沉淀的水样，静置后一般均能澄清。如必需过滤时，应注意滤纸中的铵盐对水样的污染，必需预先将滤纸处理后再使用。A1152 测定A11521 取500ml澄清水样或经预处理的水样（如氨氮含量大于01mg，则取适量水样加纯水至50ml）于50ml比色管中。A11522 另取50ml比色管10支，分别加入氨氮标准溶液（A1142）0、010、030、050、070、100、300、500、700及1000ml，用纯水稀释至50ml。A11523 向水样及标准溶液管内分别加入1ml酒石酸钾钠溶液（A1148）（经蒸馏预处理过的水样，水样及标准管中均不加此试剂），混匀，加10ml纳氏试剂（A1149），混匀后放置10min，于420nm波长下，用1cm比色皿，以纯水作参比，测定吸光度；如氨氮含量低于30g，改用3cm比色皿。低于10g的氨氮可用目视比色。A11524 绘制校准曲线，从曲线上查出样品管中氨氮含量，或目视比色记录水样中相当于氨氮标准的含量。A116 计算式中：C水样中氨氮（N）的浓度，mg/L；M从校准曲线上查得的样品管中氨氮的含量（或相当于氨氮标准的含量），g；V水样体积，ml。A117 精密度与准确度有65个实验室用本法测定含氨氮13mg/L的合成水样，其他离子浓度（mg/L）分别为：硝酸盐氮，159；正磷酸盐，0154，测定氨氮的相对标准差为69，相对误差为0。A12 酚盐分光光度法A121 应用范围A1211 本法适用于无色、澄清的生活饮用水及其水源水中氨的直接测定。单纯的悬浮物可通过045m滤膜过滤。干扰物较多的水样需经蒸馏后再行测定。A1212 为防止氨氮在运输过程中的损失，于每升水样中加入08ml硫酸，并在4保存。如有可能，最好在采样时立即过滤，并加入试剂显色，这样结果更为准确。注：对于直接测定的水样，加硫酸固定时必需注意酸的用量。一般水样每升加08ml硫酸已足够；碱度大的水样可适当增加。应注意勿使过量，以免使加显色剂后pH值不能控制在105115。A1213 本法最低检测量为025g，如取10ml水样按本法操作，最低检测浓度为0025mg/L。A122 原理氨在碱性溶液中与次氯酸盐生成一氯胺，在亚硝基铁氰化钠催化下与酚生成吲哚酚蓝染料，比色定量。一氯胺和吲哚酚蓝的形成均与溶液pH值有关。次氯酸与氨在pH75以上主要生成一氯胺，当pH降低到57和45以下，则分别生成二氯胺和三氯胺，在pH105115之间，生成的一氯胺和吲哚酚蓝都较为稳定，且呈色最深。用直接法比色测定时，需加入柠檬酸防止水中钙、镁离子生成沉淀。A123 仪器A1231 10ml具塞比色管。A1232 分光光度计。A124 试剂本法配制试剂及稀释水样均需用不含氨的纯水。A1241 氨氮标准贮备液：同A1141。A1242 氨氮标准溶液（临用时配制）：吸取500ml氨氮贮备溶液（A1241）于1000ml容量瓶中，加纯水稀释到刻度，此溶液100ml含500g氨氮。A1243 酚乙醇溶液：称取625g精制过的苯酚（无色），溶于45ml 95乙醇中，保存于冰箱中，如发现空白值增高，应重配。A1244 1亚硝基铁氰化钠溶液：称取1g亚硝基铁氰化钠Na2Fe（CN）5NO2H2O，又名硝普钠，溶于少量纯水中，并稀释至100ml，贮存于冰箱中。如发现空白值增高，应重配。A1245 24氢氧化钠溶液：称取120g氢氧化钠，溶于550ml纯水中，煮沸并蒸发至450ml，冷却后稀释到500ml。A1246 柠檬酸钠溶液：称取200g柠檬酸钠（C6H5O7Na32H2O）溶于600ml纯水中。煮沸蒸发至450m1，冷却后加纯水稀释至500ml。A1247 酚盐柠檬酸盐试剂：将30ml亚硝基铁氰化钠溶液A1244），50ml酚乙醇溶液（A1243），65ml氢氧化钠溶液（A1245）及50ml柠檬酸钠溶液（A1246）加以混合。在冰箱中保存，可使用23大。A1248 含氯缓冲溶液：称取12g无水碳酸钠（Na2CO3）及08g碳酸氢钠（NaHCO3），溶于100ml纯水中。加入34ml 3次氯酸钠溶液（或安替福明），并加纯水至200ml，放置1h后即可使用。本试剂1ml用纯水稀释到50ml，加入1g碘化钾及3滴浓硫酸，以淀粉溶液作指示剂，用0025mol/L硫代硫酸钠溶液滴定生成的碘，应消耗56ml左右。如低于45ml应补加次氯酸钠溶液。A1247和A1248二种试剂混合后pH值的校正：加10ml酚盐柠檬酸盐溶液（A1247）和04ml含氯缓冲溶液（A1248）于10ml纯水中，其pH值应在114118之间，否则应在酚盐柠檬酸盐溶液中再加入适量24的氢氧化钠溶液（A1245）。 A125 步骤A125，1 试剂空白的制备：取10ml纯水，置于10ml具塞比色管中，加入04ml含氯缓冲溶液（A1.248），混匀，静置半小时，将存在于水中的微量氨氧化分解，然后加入10ml酚盐柠檬酸盐溶液（A1247），静置90min，测定吸光度，即为不包括稀释水在内的试剂空白值。A1252 标准系列的制备：分别吸取氨氮标准溶液（A1242）0、005、010、050、100、150及200ml于7支10ml具塞比色管中，加纯水至10ml刻度。A1253 取100ml澄清水样或水样蒸馏液，于10ml具塞比色管中。注：用蒸馏法预处理水样时可按A11511操作，改用50ml002mol/L硫酸为吸收液。A1254 向水样及标准管中各加入10ml酚盐柠檬酸盐溶液（A1247），立即加入04ml含氯缓冲溶液（A1248），充分混匀。静置90min后，于630nm波长下，用1cm比色皿，以纯水作参比，测定吸光度。A1255 绘制校准曲线，从曲线上查出样品管中氨氮的含量。A126 计算式中：C水样中氨氮（N）的浓度，mg/L；M从校准曲线上查得的样品管中氨氮的含量，g；V水样体积，ml。A2 亚硝酸盐氮水中亚硝酸盐氮是标志水体被有机物污染的指标之一。它是含氮化合物分解的中间产物，不稳定，易氧化成硝酸盐，也可被还原成氨。它的含量与硝酸盐和氨的含量结合考虑，可推测水体污染程度及净化能力。A21 重氮化偶合分光光度法A211 应用范围A2111 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中亚硝酸盐氮。A2112 水中三氯胺产生红色干扰。三价铁、铅等离子可产生沉淀，引起干扰。二价铜离子起催化作用，可分解重氮盐，因而使结果偏低。有色离子有干扰作用，也不应存在。注：试剂加入的次序改为先加盐酸N-（1萘基）-乙烯二胺，后加对氨基苯磺酰胺，可稍减低三氯胺产生的红色干扰。但三氯胺浓度大时仍能产生橙色。 A2，113 本法最低检测量为005g亚硝酸盐氮，若取50ml水样测定，则最低检测浓度为0001mg/L。A212 原理在pH17以下，水中亚硝酸盐与对氨基苯磺酰胺起重氮作用，再与盐酸N（1萘基）乙烯二胺产生偶合反应，生成紫红色的偶氮染料，比色定量。A213 仪器A2131 50ml具塞比色管。A2132 分光光度计。A214 试剂A2141 亚硝酸盐氮标准贮备溶液：称取02463g在干燥器内放置24h的亚硝酸钠（NaNO2）。溶于纯水中，并定容至1000ml。每升内加2ml氯仿保存。此溶液100ml含500g亚硝酸盐氮。A2142 亚硝酸盐氮标准溶液：取1000ml亚硝酸盐氮贮备溶液（A2141），用纯水稀释至500ml，再从中吸取出1000ml，用纯水定容100ml。100ml含010g亚硝酸盐氮。A2143 氢氧化铝悬浮液：同18134。 A2144 1对氨基苯磺酰胺溶液：同29243。A2145 01盐酸N（1萘基）乙烯二胺溶液：同29244。A215 步骤A2151 若水样浑浊或色度较深，可先取100ml，加入2ml氢氧化铝悬浮液（A2143），搅拌后静置数分钟，过滤。A2152 先将水样或经处理后的水样，用酸或碱调节至中性，取500ml，置于比色管中。A2153 另取50ml比色管8支，分别加入亚硝酸盐氮标准溶液（A2142）0、050、100、250、500、750、1000及1250ml，用纯水稀释至50ml。A2154 向水样及标准色列管中分别加入1ml对氨基苯磺酰胺溶液（A2144），摇匀后放置28min。加入10ml盐酸N（1萘基）乙烯二胺溶液（A2145），立即混匀。A2155 于540nm波长下，用1cm比色皿以纯水作参比，在10min至2h内，于分光光度计上测定吸光度。如亚硝酸盐氮浓度低于4g/L时，改用3cm比色皿。A2156 绘制校准曲线，从曲线上查出水样管中亚硝酸盐氮含量。A216 计算式中：C水样中亚硝酸盐氮（N）浓度，mg/L；M从校准曲线上查得样品管中亚硝酸盐氮含量，g；V水样体积，ml。A3 耗氧量耗氧量是1L水中还原性物质在一定条件下被氧化时所消耗的氧毫克数。不同条件下所测得的耗氧量值不同，因此必须严格控制反应条件。同样条件下所得耗氧量值才有可比性，因此报告结果时应注明测定方法。饮用水耗氧量的测定方法主要是酸性及碱性高锰酸钾法。水样中氯化物含量低时用前法，含量高时用后法。A31 酸性高锰酸钾滴定法A311 适用范围A3111 本法适用于测定氯化物浓度低于300mg/L饮用水的耗氧量。A3112 本法最低检测浓度为005mg/L，最高可测到50mg/L。A312 原理高锰酸钾在酸性溶液中将还原性物质氧化，过量的高锰酸钾用草酸还原。根据消耗的高锰酸钾量折合成氧表示之。A313 试剂A3131 13硫酸溶液：将1份浓硫酸加入3份纯水中，煮沸。滴加高锰酸钾溶液至溶液保持微红色。A3132 01000N草酸钠溶液：称取6701g草酸钠（Na2C2O4），溶于少量纯水中，并定容至1000ml，置暗处保存。A3133 01000N高锰酸钾溶液：称取33g高锰酸钾（KMnO4），溶于少量纯水中，并稀释至1000ml。煮沸15min，静置2日以上。然后用玻璃砂芯漏斗过滤或用虹吸法将上部溶液移入棕色瓶中。置暗处保存并按下述方法标定浓度：A31331 吸取2500ml草酸钠溶液（A3132）于500ml三角瓶中，加入225ml新煮沸放冷的纯水及10ml浓硫酸。A31332 迅速自滴定管中加入约24ml高锰酸钾溶液，待褪色后加热至7080，再继续滴定至溶液呈微红色并保持30s不褪。当滴定终了时，溶液温度不低于55记录高锰酸钾溶液用量。式中：N高锰酸钾溶液的当量浓度；V高锰酸钾溶液的用量，ml。A31334 校正高锰酸钾溶液浓度为01000N。A3134 00100N高锰酸钾溶液：将01000N高锰酸钾溶液准确稀释10倍。A3135 00100N草酸钠溶液：将01000N草酸钠溶液准确稀释10倍。A314 步骤A3141 测定前须预先处理三角瓶：向250ml三角瓶内加入50ml纯水，再加入1ml13硫酸（A3131）及少量高锰酸钾溶液（A3134）。加热煮沸数分钟，取下三角瓶用草酸钠溶液（A3135）滴定至微红色，将溶液倾出。A3142 取100ml充分混匀的水样（若水样中有机物含量较高，可取适量水样以纯水稀释至100ml），置于上述处理过的三角瓶中。加入5ml 13硫酸溶液（A3131）。用滴定管加入1000ml00100N高锰酸钾溶液（A3134）。A3143 将三角瓶放人沸腾的水浴内，准确放置30min。如加热过程中红色明显减退，须将水样稀释重做。A3144 取下三角瓶，趁热加入1000ml 00100N草酸钠溶液（A3135），充分振摇，使红色褪尽。A3145 再于白色背景上，自滴定管加入00100N高锰酸钾溶液（A3134），至溶液呈微红色即为终点。记录用量V1（ml）。 注：测定时如水样消耗的高锰酸钾超过了加入量的一半，由于高锰酸钾的浓度过低，因而影响了氧化能力，使测定结果偏低。遇此情况，应少取样品稀释后重做。A3146 向滴定至终点的水样中，趁热（7080）加入1000ml 00100N草酸钠溶液（A3135）。立即用00100N高锰酸钾溶液（A3134）滴定至微红色，记录用量V2（ml）。如高锰酸钾溶液浓度为准确的00100N，滴定时用量应为1000ml，否则可求一校正系数：A3147 如水样用纯水稀释，则另取100ml纯水，同上述步骤滴定，记录高锰酸钾溶液消耗量（V0）。A315 计算如水样用纯水稀释，则采用下列公式计算水样的耗氧量：式中：R稀释水样时，纯水在100ml体积内所占的比例。例如25ml水样用纯水稀释至100ml，V1，K，V0分别见步骤A3145、A3146及A3147；V3水样体积，ml。A32 碱性高锰酸钾滴定法A321 应用范围A3211 本法适用于氯化物在300mg/L以上的水样。A3212 当采用100ml水样测定时，本法的最低及最高检测浓度同A31法。A322 原理高锰酸钾在碱性溶液中将还原性物质氧化，过量的高锰酸钾在碱性溶液中用草酸钠滴定。A3323 试剂A3231 00100N草酸钠溶液：同A3135。A3232 00100N高锰酸钾溶液：同A3134。A3233 13硫酸溶液：同A3131。A3234 50氢氧化钠溶液：称取50g氢氧化钠（NaOH），溶于纯水中，稀释至100ml。A324 步骤A3241 于250ml处理过的三角瓶内（处理方法见A3141），加入100ml混匀水样（或适量水样加纯水稀释至100ml），加入05ml 50氢氧化钠溶液（A3234）及1000ml 00100N高锰酸钾溶液（A3232）。A3242 于沸腾水浴中加热准确30min。A3243 取下三角瓶，趁热加入5ml 13硫酸溶液（A3233）及1000ml 00100N草酸钠溶液（A3231），振摇均匀至红色褪尽。A3244 自滴定管滴加00100N高锰酸钾溶液（A3232）至淡红色，即为终点。记录用量V1（ml）。A3245 按A3146求高锰酸钾溶液的校正系数K。A3246 如水样需经纯水稀释后测定，按A3147求100ml纯水的耗氧量，记录高锰酸钾溶液消耗量V0（ml）。A325 计算同A31法。A4 碘化物碘在天然水中含量一般在微克/升级。A41 硫酸高铈催化分光光度法A411 应用范围 A4111 低浓度范围的测定方法适用于碘化物浓度在110g/L的水样。高浓度范围的方法适用于含碘化物10100g/L的水样。A4112 银及汞离子可抑制碘的催化能力，氯离子与碘离子有类似的催化作用，通过加入大量氯离子可以抑制以上干扰。A4113 温度及反应时间对本法影响极大，因此操作条件应按规定严格控制。A4114 本法最低检测量为001g，若取10ml水样测定，其最低检测浓度为1g/L。A412 原理在酸性条件下，亚砷酸与硫酸高铈发生很缓慢的氧化还原反应。当有碘离子存在时，由于碘的催化作用使反应加速进行。碘离子含量越高，反应速度越快，所剩余的高铈离子越少。利用亚铁离子与剩余的高铈离子反应来终止砷铈的氧化还原反应。所生成的高铁离子与硫氰酸钾反应进行比色分析，从而测定碘化物的含量。A413 仪器A4131 恒温水浴，3005。A4132 秒表。A4133 分光光度计。A4134 25ml具塞比色管：临用前洗净，并注意防止铁的污染。A414 试剂：本法所用试剂均不得含有碘。A4141 无碘纯水：将普通蒸馏水按每升水加2g氢氧化钠再次蒸馏。本法所用全部纯水均为无碘纯水。亦可采用去离子水。A4142 碘化物标准溶液：称取01308g在硅胶干燥器中放置24h的碘化钾，溶于纯水并定容至1000ml，配制成每毫升含100g碘化物的贮备液。临用前依次稀释成100ml含100g碘化物及100ml含001g碘化物的标准溶液。A4143 氯化钠溶液：称取26g在700灼烧2h的优级纯氯化钠（NaCl），溶于纯水并稀释至100ml。A4144 01N亚砷酸溶液：称取4946g三氧化二砷（AS2O3）加500ml纯水，10滴浓硫酸（优级纯），加热至三氧化二砷溶解。用纯水稀释至1000ml。如三氧化二砷纯度不够可按下法纯化：将三氧化二砷磨细，加入重蒸馏乙醇25ml，用玻棒搅匀，弃去上部乙醇液。再加入乙醇反复洗涤结晶1015次。最后于80烘干，即可使用。A4145 13硫酸：取125ml浓硫酸（优级纯），徐徐加入375ml纯水中并稀释至500ml。A4。146 002N硫酸柿或硫酸铈铵溶液：称取8086g硫酸铈Ce（SO4）24H2O或1337g硫酸铈铵Ce（SO4）22（NH4）2SO44H2O溶于500ml纯水中，加浓硫酸（优级纯）44ml，加纯水稀释至1000ml。A4147 15硫酸亚铁铵溶液；称取15g硫酸亚铁铵（优级纯）FeSO4（NH4）2SO46H2O溶于纯水，加入25ml 13硫酸（A4145），并用纯水稀释至100ml。临用前配制。A4148 40硫氰酸钾溶液：称取400g硫氰酸钾（KSCN）溶于纯水，并稀释至100ml。A415 步骤A4151 低浓度范围（1010g/L）A4，1511 按表A1配制标准系列、水样及A、B管，并按表A1量向各管加入试剂。摇匀后各管放在3005恒温水浴中10min使温度达到平衡。表A1 碘化物测定各管的试剂加入量A41512 按下秒表计时，依顺序向各管加050ml硫酸铈溶液（A4146），每管相隔30S，加入试剂后即加塞迅速摇匀，放回水浴中保温。A41513 在水浴中放置2001min后，依顺序向各管加100ml硫酸亚铁铵溶液（A4147），每管相隔30s（即每管从加硫酸铈溶液到加硫酸亚铁铵溶液的时间均为2001min）。每加一试剂后，立即加塞摇匀迅速并放回水浴中。A41514 2001min后依顺序向各管加100ml硫氰酸钾溶液（A4148），每管相隔30s，于室温放置45min，用分光光度计，于510nm波长下，用1cm比色皿，以纯水作参比，测定吸光度。碘离子浓度越高，吸光度越低，但所制备的校准曲线不呈线性，略向下弯曲。A4152 高浓度范围（10100g/L）高浓度范围校准曲线，所用碘化钾标准溶液为10ml含010g碘化物。恒温水浴温度