浙江某药业股份有限公司二期废水处理方案设计

浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 2 目 录 一、总论 3 二、废水水质调查及设计指标确定 5 三、工艺设计 22 四、主要构筑物及设备工艺设计 27 五、总 图 运 输 32 六、土建 32 七、电气 33 八、自动控制 34 九、化验分析 35 十、劳动定员 36 十一、环境保护及安全卫生 37 十二、投资估算 38 十三、技术经济 40 十四、建设进度 41 十五、工程承包承诺 42 十六、工程善后服务承诺 42 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 3 1、总论 1.1 概述 浙江 XX药业股份有限公司 XX分公司是浙江 XX药业股份有限公司的一个生产基地，因企业发展需要现有新建 年产 1000 吨 2-氯代烟酸 、 300 吨 4,4-二氟二苯甲酮 、 50 吨 T1620 、 10 吨阿托伐醌、 300 吨 聚卡波菲钙 、 10 吨 卡洛芬 、 10吨氯吡格雷、 1 吨 瑞格列奈、 30 吨氟苯尼考 产业化新项目。 为保护环境，满足建设项目环保“三同时”要求，该公司决定建设与之配套的废水 处理设施。 我公司受其委托，根据该公司提供的建设项目相关资料，编制了该项目废水处理设计方案，供有关专家及业主单位及环保主管部门审议决策。 1.2 设计依据 1.2.1国务院关于环境保护若干问题的决定（国发 199631 号） 1.2.2污水综合排放标准（ GB8978-1996） 1.2.3建筑结构荷载规范（ GBJ9-87） 1.2.4混凝土结构设计规范（ GBJ10-89） 1.2.5室外排水设计规范（ GBJ14-87， 1997 年版） 1.2.6固体废物污染环境防治法 1.2.7 建设单位 提供的相关生产排污资料 1.3 设计原则 1.3.1 把清洁生产、污染源管理、污水达标处理、总量控制几个方面有机结合起来，提出预处理、集中达标处理的水污染防治设计系统。 1.3.2 针对该公司生产和污水水量水质实际情况，选用技术先进可靠、工艺成熟稳妥、处理效率高、运转成本低的污水处理工艺，确保出水达标排放。 1.3.3 选用质量可靠、维修简便、能耗低的设备，尽可能降低处理系统的运行费用。 1.3.4 充分考虑污水处理站污泥和废气的排放，力求在处理工艺中减少污泥和废气的排放，并提出末端处置措施。 1.3.5 污水处理站工 艺流程顺畅，出水自流排放。设施布局合理、紧凑、美 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 4 观和节约用地。 1.4 设计范围和内容 按照厂方要求，本设计包括污水预处理、集中处理、污泥处理三大部分，具体内容包括： 1.4.1 生产厂区清污分流、预处理设计或建议。 1.4.2 污水处理站内的污水处理工艺设计，包括总图设计、构筑物设计、设备设计及选型、电气设计、自控设计、给排水设计等。 1.4.3 污泥处理工艺设计，包括剩余污泥的干化、安全卫生处置等。 1.4.4 提出人员培训、质量保证运行管理计划和工程承包服务承诺。 2、废水水质调查及设计指标确定 2.1 生产工艺 流程及废水污染源分析 2.1.1 2-氯代烟酸生产工艺流程及废水污染源分析 1. 产品名称： 2-氯代烟酸 2. 英文名 ： 2-chloronicotinic acid 3. 化学名： 2-氯 -3-吡啶羧酸 4. CAS No.： 2942-59-8 5. 分子式 ： C6H4NO2Cl 6. 分子量 ： 157.56 7. 结构式： NC O O HC l 8. 性状：白色结晶性粉末。 9. 溶解性：微溶于水，可溶于甲醇。 10. 用途：用于消炎镇痛药普拉洛芳的合成，胺类农药氟草胺的中间体。 工艺流程描述： 在反应器中加入 138.5kg 2-氯 -3-氰基吡啶， 500 kg 水， 30%液碱 160 kg， 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 5 升温到 60保温 1h，反应放出氨气（先用三级水喷林吸收后再用稀硫酸吸收）。然后，滴加 30%盐酸 150 kg，调节 pH=4,冷却到 20 , 离心， 100 kg 水洗，烘干可得成品 150 kg。 2-氯代烟酸的生产工艺流程图见图 5.13-1。 氨气 回收工段物料流程及排污节点图 5.13-2。 水 ： 5 0 03 0 % 液 碱 ： 1 6 02 - 氯 - 3 - 氰 基 吡 啶 ： 1 3 8 . 5酸 解离 心水 洗碱 解干 燥2 - 氯 代 烟 酸 ： 1 5 03 0 盐 酸 ： 1 5 07 9 8 . 57 8 3 . 5G 1 3 - 1 废 气 H C l ： 0 . 1水 ： 1 0 0废 水 W 1 3 - 1氯 化 钠 ： 6 2 . 8氯 化 铵 : 2 . 5氯 化 氢 ： 0 . 1水 及 其 他 副 产 物 ： 6 8 6废 水 W 1 3 - 2氯 化 钠 ： 7水 及 杂 质 ： 1 1 0水 蒸 汽 ： 1 51 6 51 1 71 8 29 3 3 . 47 5 1 . 4回 收氨 气 ： 1 5图 2-1 2-氯代烟酸生产物料流程及排污节点图 (单位： kg/批 ) G 1 3 - 2 废 气 氨 气 ： 0 . 0 5水 ： 6 9 . 8水 喷 淋 吸 收 酸 吸 收 废 水 W 1 3 - 35 % 硫 酸 ： 4 1 . 14 1 . 7 5硫 酸 铵 ： 2 . 5 2硫 酸 ： 0 . 1 9水 ： 3 9 . 0 4.N H 3 H 2 O ： 2 9 . 4水 ： 5 4 . 70 . 71 7 % 氨 水氨 气 ： 1 58 4 . 1图 2-2 氨气 回收工段物料流程及排污节点图 (单位： kg/批 ) 根据物料平衡结果，预计 2-氯代烟酸生产过程的废水产生情况见表 2-1。 表 2-1 2-氯代烟酸产品废水污染源一览表 编号 废水名称 产生部位 排放规律 废水量 污染物产生浓度 (mg/L) kg/批 t/a CODcr NH3-N Cl- 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 6 W13-1 离心废水 酸洗离心 间歇 751.4 5009.6 1000 870 50700 W13-2 水洗废水 离心水洗 间歇 117 780.0 500 100 5600 W13-3 氨吸收废水 氨吸收 间歇 84.1 560.7 / 12800 / 车间冲洗水 / / / 20000 50 100 合计 / / / 26349 240 510 9800 2.1.2 4,4-二氟二苯甲酮生产工艺流程及废水污染源分析 产品名称： 4， 4-二氟二苯甲酮 英文名 ： 4， 4-difluorobenzophenone CAS No.： 345-92-6 分子式： C13H8F2O 分子量： 218.2 结构式： OF F 产品质量标准： 99.65； 性状： 白色结晶 性 粉末 ， 不溶于水 ， 溶于有机溶剂。 主要用途： 可作光记录及电记录材料的成像剂和电荷控制剂 ；还可 用于合成新型强效脑血管扩张药物 “ 氟苯桂嗪 ” 及治疗老年神经性痴呆症药物 “ 都可喜 ” 等药物 ； 可作某些聚合反应的引发剂，是许多共聚物的单体材料 。 工艺流程描述： 1、 缩合反应 （ 1177 批 /年） 在干燥洁净的 1000L 反应釜中加入 500kg 氟苯， 200kg 对氟苯甲酰氯，升温至 50，保温约 1h，反应产生 的氯化氢用水三级吸收制盐酸。然后将反应物料倾入装有 1000kg 水的 2000L反应釜中，冷却至常温。然后常压浓缩，回收氟苯和水的共沸物，反应液冷却至常温后，过滤，得 BDF粗品 280kg。 2、 精制（ 1177 批 /年） 在干燥洁净的 1000L 反应釜中，加入上述粗品和 520kg 的 90%乙醇 ，溶解，加 5kg 活性炭，回流保温 1h，于 60 ，压滤，冷却结晶，离心，于 90 在双 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 7 锥干燥器中烘干， 得 BDF255kg。 母液回收酒精套用。 3、 氟苯回收 在粗蒸出来的氟苯水溶液中加入 10kg 工业 NaCl 分层，弃水层，取有机层，上蒸馏塔常压蒸 馏，至分水器中不再出现水滴后，再蒸出氟苯套用。 浓 缩 脚 料 S 5 - 2 ： 3 0 . 0单 位 ： k g / 批4 ， 4 - 二 氟 二 苯 甲 酮 ： 2 5 5活 性 碳 ： 59 5 乙 醇 ： 4 9 2 . 65 2 5脱 色 压 滤 脱 色 过 滤 残 渣 S 5 - 1 ： 5 . 5 废 活 性 碳 及 少 量 有 机 物 结 晶 离 心废 气 G 5 - 6 : 乙 醇 9 . 1离 心 母 液 ： 5 1 2 . 5干 燥废 气 G 5 - 8 : 乙 醇 1 3 . 5浓 缩废 气 G 5 - 7 : 乙 醇 1 7 . 8回 收 醇 乙 ： 4 6 4 . 7对 氟 苯 甲 酰 氯 2 0 0氟 苯 ： 5 0 0废 气2 5 盐 酸蒸 馏 馏 分 ： 4 1 7 . 8氟 苯 ： 1 . 57 0 0缩 合 反 应H C l ： 4 2 . 0水 ： 1 2 4 . 7 4三 级 吸 收废 气 G 5 - 1: 1 . 9 2氟 苯 ： 1 . 5H C l ： 0 . 4 2水 ： 1 2 4 . 7 4H C l ： 4 1 . 5 8共 沸 蒸 馏冷 却 过 滤水 ： 1 0 0 0废 气 G 5 - 2: 8 . 1氟 苯 ： 6 . 9H C l ： 0 . 2废 气 G 5 - 4 : 氟 苯 1 3 . 0粗 品 ： 2 8 0工 业 氯 化 钠 ： 1 0分 层H C l ： 2 . 8水 蒸 气 ： 1 . 06 5 6 . 51 2 2 6 . 6H C l ： 1 . 0废 水 W 5 - 1： 5 3 . 8水 ： 2 7 . 4废 气 G 5 - 5 : 乙 醇 9 . 4氯 化 钠 ： 1 0水 ： 4 1 . 0分 水 器 废 水 W 5 - 3 ： 1 . 5 水 与 微 量 有 机 物 蒸 馏回 收 氟 苯 ： 3 6 0废 气 G 5 - 3 : 氟 苯 3 . 53 7 4 . 5废 水 W 5 - 2 ： 9 4 6 . 6对 氟 苯 甲 酸 ： 2 . 8水 与 其 他 ： 9 4 2 . 8 折 纯 ： 2 6 1 . 4 ; 对氯 苯 甲 酸 ： 6 . 8 ;水 与 其 他 ： 1 1 . 8 7 9 0 . 12 6 8 . 5水 与 其 他 ： 1 6 . 8对 氟 苯 甲 酸 ： 6 . 84 ， 4 - 二 氟 二 苯 甲 酮 ： 6 . 4水 ： 4 6 . 5乙 醇 ： 4 1 8 . 2图 2-3 4， 4-二氟二苯甲酮生产物料流程及排污节点图 根据物料平衡结果，预计 4， 4-二氟二苯甲酮生产过程的废水产生情况见表 2-2。 表 2-2 4， 4-二氟二苯甲酮项目废水污染源强 编号 废水名称 排放规律 废水组成 废水量 污染物浓度 (mg/L) kg/批 t/d t/a CODcr Cl- W5-1 分层废水 间歇 HCl 5.2%; NaCl 18.6； 53.8 0.32 63.29 1500 163400 W5-2 冷却过滤废 间歇 HCl 0.1%; 对氟 946.6 5.57 1113.65 3000 1030 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 8 水 苯甲酸 0.3 ； W5-3 分水器废水 间歇 微量有机物 1.5 0.01 1.76 3500 小计 1001.9 5.89 1178.71 2920 9747 水环泵及冲洗水 间歇 2.5 500 2500 合计 8.39 1678.71 2795 6844 2.1.3 T1620 生产工艺流程及废水污染源分 析 产品名称： T1620 或 FDBM 英文名称： Methyl 6-fluoro-3,4-dihydro-2H-1-benzopyran-2-carboxylate 化学名：（ ） -甲基 -6-氟 -3,4 二氢 -2H-苯并吡喃羧酸酯 分子式： C11H11O3 F 分子量： 210.2 量结构式： 产品质量标准： 98.5； 性状：白色至类白色结晶性粉末， 溶于甲醇，几乎不溶于水。 主要用途：降血压药，萘必洛尔的中间体 工艺流程描述： 1、 缩合 反应 (280 批 /年 ) 在 2000L洁净的缩合锅中抽入 1000kg乙醇钠 (含量 30%)， 100kg乙醇， 144kg草酸二乙酯， 150kg 2-羟基 -5-氟苯乙酮，升温至 40 左右保温 20min，保温毕，从高位槽滴加浓盐酸，调 PH 至 6，调酸毕，常压蒸馏回收乙醇 ，套用到其它产品， 回收至基本干 ， 从高位槽先后加入 100kg 左右冰醋酸和 400kg 左右浓盐酸，搅拌升温至回流，保温 0.5 小时，离心，烘干，得 FOB190kg。 2、 氢化 反应 (280 批 /年 ) OFOO 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 9 在 2000L 的加氢锅中，加入 800kg 冰醋酸、 FOB190kg， 催化剂 3.5kg， 搅拌升温至 80 ，通氢气 催化加氢 ，保温 2 小时 ，反应毕，压滤，母液减压浓缩至干， 回收冰醋酸，套用。 加入饮用水 400kg，搅拌，离心，真空干燥得FDB171.6kg。 3、 酯化 反应 (286 批 /年 ) 在 2000L 反应锅中抽入甲醇 1000kg、 FDB168kg， 40 保温搅拌 1 小时，常压蒸馏至干， 回收甲醇，厂区套用。 加入水 600kg， 1,2-二氯 乙 烷 800kg，静置分层， 1,2-二氯 乙 烷去常压蒸馏，回收 1,2-二氯 乙 烷 ，套用。 4、 精制 (286 批 /年 ) 控制外温 90 ，投入甲醇 300kg、活性炭 2kg，搅拌，升温至回流脱色 1小时左右，压滤至结晶釜，压滤毕， 滤渣送去 焚烧。滤液冷却 离心，于 50 干燥得 FDBM（ T1620）成品 约 175kg，离心母液回收甲醇，套用 。 草 酸 二 乙 酯 ： 1 4 43 0 % 乙 醇 钠 ： 1 0 0 0单 位 ： k g / 批F O B ： 1 9 0浓 盐 酸 ： 2 2 51 3 9 4缩 合 反 应调 节 P H常 压 蒸 馏废 气 G 7 - 2 ： 1 . 7冰 乙 酸 ： 1 0 0升 温 回 流离 心 废 水 W 7 - 1 ： 7 8 4 . 8 离 心5 0 0干 燥回 收 乙 醇 ： 9 6 2 . 5废 气 G 7 - 1 ： 乙 醇 2 . 0浓 盐 酸 ： 4 0 01 3 9 21 6 1 5 . 35 0 0 . 09 9 6 . 32 0 8 . 7水 蒸 气 ： 1 0 . 1水 ： 3 3 . 9乙 醇 ： 9 1 8 . 62 - 羟 基 - 5 - 氟 苯 乙 酮 ： 1 5 0乙 醇 ： 1 0 0H C l ： 0 . 2乙 醇 ： 1 . 5H C l ： 1 . 0乙 酸 ： 3 . 1氯 化 钠 ： 2 5 8 . 1水 蒸 气 ： 1 . 4H C l ： 0 . 5乙 酸 ： 0 . 8乙 醇 ： 1 . 0水 与 其 他 ： 2 6 0 . 8H C l ： 0 . 3乙 酸 ： 1 . 0乙 醇 ： 1 . 5H C l ： 3 0 . 8乙 酸 ： 9 5 . 1乙 醇 ： 1 2 2 . 1乙 醇 ： 4 . 5F O B ： 4 . 6副 产 物 和 杂 质 ： 1 3 . 3废 气 G 7 - 3 ： 乙 醇 3 7 . 8废 气 G 7 - 4 ： 3 . 7废 气 G 7 - 5 ： 2 . 8废 气 G 7 - 6 ： 1 8 . 7回 收 水 ： 1 1 5图 2-4 缩合工段生产物料流程及排污节点图 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 10 F O B ： 1 9 0冰 乙 酸 ： 8 0 0单 位 ： k g / 批F D B ： 1 7 1 . 6水 ： 4 0 01 0 0 3 . 0氢 化 反 应压 滤减 压 浓 缩废 气 G 7 - 8 ： 乙 酸 6 . 0离 心 废 水 W 7 - 3 ： 4 1 0 . 8蒸 馏 废 水 W 7 - 2 ： 1 5 . 8 水 与 微 量 有 机 物 离 心干 燥回 收 乙 酸 ： 7 5 8 . 4废 气 G 7 - 7 ： 6 . 89 9 6 . 29 8 6 . 71 9 7 . 41 8 6 . 6催 化 剂 ： 3 . 5氮 气 ： 3 . 0水 蒸 气 ： 1 5 . 0水 与 其 他 ： 3 8 5 . 1回 收 催 化 剂 S 7 - 1 ： 3 . 5乙 酸 ： 1 8 . 0F D B ： 0 . 3副 产 物 和 杂 质 ： 7 . 4氢 气 ： 6 . 5氮 气 ： 3 . 0乙 酸 ： 2 . 5氢 气 ： 1 . 3废 气 G 7 - 9 ： 乙 酸 1 5 . 1图 2-5 氢化工段生产物料流程及排污节点 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 11 甲 醇 ： 1 0 0 0F D B ： 1 6 8脱 色 废 渣 S 7 - 2 ： 2 . 1 废 活 性 炭 和 少 量 有 机 物 单 位 ： k g / 批T 1 6 2 0 ： 1 7 51 4 0 01 1 6 8酯 化 反 应常 压 蒸 馏分 层1 , 2 - 二 氯 乙 烷 ： 8 0 0水 ： 6 0 0浓 缩废 气 G 7 - 1 2 ： 1 , 2 - 二 氯 乙 烷 8 . 0脱 色 压 滤废 气 G 7 - 1 4 ： 甲 醇 6 . 0冷 却 离 心干 燥离 心 母 液 ：2 9 5 . 6废 气 G 7 - 1 0 ： 甲 醇 8 . 5回 收 甲 醇 ： 8 8 0 . 7F D B 、 副 产 物 ： 2 . 1甲 醇 ： 0 . 81 1 5 9 . 52 1 3 . 19 7 3 . 81 9 7 . 54 9 1 . 41 9 0 . 0浓 缩 废 渣 S 7 - 4 ： 4 . 7回 收 ： 7 3 7 . 23 0 2甲 醇 ： 3 0 0活 性 炭 ： 2浓 缩废 气 G 7 - 1 6 ： 2 1 . 9回 收 甲 醇 ： 2 4 6 . 5分 层 废 水 W 7 - 4 ： 6 3 1 . 3甲 醇 ： 1 51 , 2 - 二 氯 乙 烷 ： 4 . 5F D B ： 1 . 0水 与 其 他 ： 6 1 0 . 81 , 2 - 二 氯 乙 烷 ： 1 7 . 5T 1 6 2 0 ： 1 . 8甲 醇 ： 3 . 21 , 2 - 二 氯 乙 烷 ： 7 3 0 . 4水 ： 3 . 6前 馏 分 S 7 - 3 ： 2 2 . 5甲 醇 ： 4 . 51 , 2 - 二 氯 乙 烷 ： 0 . 5甲 醇 ： 2 1 . 4废 气 G 7 - 1 1 ： 甲 醇 6 5 . 7废 气 G 7 - 1 3 ： 1 , 2 - 二 氯 乙 烷 3 9 . 1废 气 G 7 - 1 5 ： 甲 醇 5 . 8废 气 G 7 - 1 7 ： 甲 醇 1 5 . 0图 2-6 酯化和精制工段生产物料流程及排污节点图 根据生产工艺流程分析， T1620 项目的废水如下表： 表 2-3 T1620 项目废水污染源强 编号 废水名称 排放规律 废水组成 废水量 污染物浓度 (mg/L) kg/批 t/d t/a CODcr Cl- W7-1 缩合离心废 水 间歇 乙酸 12.1 ;HCl 3.9%; NaCl 32.9 ;乙醇15.6 ;FOB0.6 ;副产物和杂质 1.7% 784.4 1.10 219.52 433600 237740 W7-2 前馏分废水 间歇 微量有机物 15.8 0.02 4.42 2000 W7-3 氢化离心废 间歇 乙酸 4.4 ; 410.8 0.57 114.91 62560 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 12 水 FDB0.07 ;副产物和杂质 1.8% W7-4 分酯化层废 水 间歇 甲醇 2.4 ;二氯乙烷 0.7 ;FDB1.6 631.3 0.90 180.37 42770 小计 1842.3 2.60 519.22 212040 100500 水环泵及冲洗水 间歇 3 600 3000 合计 5.60 1119.22 99980 46630 2.1.4 聚卡波菲钙生产工艺及废水污染源分析 1 产品名称：聚卡波菲钙 2 英文名： Calcium polycarbophil 3 CAS No.： 9003-97-8 4 分子量： 182n 5 单体结构式： 6 性状：白色至乳白色粉末。 7 溶解性： 不溶于水，稀酸，稀碱以及其他常用有机溶剂。 8用途：肠道用药。 工艺流程描述： 1、聚合 (1361 批 /年 ) 在 1000L的搪玻璃反应锅中加入水 134kg，搅拌，然后加入七水硫酸镁 66kg，搅拌 10 分钟。加入丙烯酸 180 kg，在 45 保温搅拌 45 分钟，保温结束后，加 co ooocCaoocCaooc co oCaoocco oO O HO O Hco oCa 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 13 图 2-7 聚卡波菲钙生产物料流程及排污节点图 (单位： kg/批 ) 入水 200 kg，搅拌 10 分钟， 停搅拌，抽滤去水，母液回收七水硫酸镁约 65.5kg，蒸去部分水后直接套用。得聚合物约为 178.2kg(湿品含水 100 )（转化率约为99%）。 2、钙化 (1361 批 /年 ) 在 5000L 钙化反应锅中放入纯化水 2500 kg，加热至 80，投入聚合物。搅拌，投入 124kg 碳酸钙，在 80 保温 2 小时。抽滤，得滤饼，湿品含水约 100，送入烘房，收率约为 99%。控制温度 90，干燥 12 小时，收料，粉碎，得聚卡波菲钙 222.8kg。除尘后粉尘直接去产品。 聚卡波菲钙的生产工艺流程图见图 2-7。 聚 合丙烯酸 180 . 0七水硫酸镁 66 . 0抽 滤水 200 . 0 干 燥 套用 ： 64 . 0356 . 4（ 含聚合产物 178 . 2 ）水 134 . 0G 11 - 1 废气七水硫酸镁 ： 65 . 5380 . 0丙烯酸 ： 0 . 8水蒸气 ： 1 . 0流失七水硫酸镁 ： 0 . 5废水 W 11 - 1流失七水硫酸镁 ： 1 . 0母液379 . 2丙烯酸 ： 1 . 0七水硫酸镁 ： 0 . 5水 ： 154 . 8钙 化碳酸钙 124 . 0水 2500 . 0抽 滤干 燥粉 碎成品 220 . 5粉尘废水 W 11 - 2 ： 2480 . 97水蒸气 ： 222 . 8除尘系统G 11 - 3 废气26242926 . 57粉尘 ： 2 . 3G 11 - 2 废气 二氧化碳 ： 53 . 83222 . 822 . 320 . 0445 . 6 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 14 根据生产工艺流程分 析，聚卡波菲钙项目废水污染源强见表 2-4。 表 2-4 聚卡波菲钙产品废水污染源一览表 编号 废水名称 产生部位 排放规 律 废水量 污染物产生浓度(mg/L) kg/批 t/a CODcr BOD5 W11-1 聚合抽滤废水 聚合抽滤 间歇 156.3 212.65 8509.34 7037.80 W11-2 钙化抽滤废水 钙化抽滤 间歇 2480.97 3375.5 / / 车间冲洗水 间歇 1500 250 150 合计 5088.15 429.33 338.35 2.1.5 卡洛芬工艺流程及废水污染源强分析 1、产品名称：卡洛芬 2、英文名称： Carprofen 3、化学名： 6-氯 - -甲基 -9H-卡唑 -2-乙酸 4、 CAS No.： 53716-49-7 5、分子式： C15H12CLNO2 6、分子量： 273.7 7、结构式： HNC lC O O HC H 38、产品质量标准： 98.5； 9、性状：类白色结晶性粉末，不溶于水，氯仿，易溶于乙醇与碱。 10、主要用途：有抗炎镇痛作用，适用于动物，如猫，狗等的风湿性关节炎。 工艺流程描述： 1、加成反应 (379 批 /年 ) 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 15 在 200L 洁净干燥的搪瓷反应锅中加入 40kg 无水乙醇，加入 250g 片状的金属钠，搅拌 20 分钟至钠块消失，钠溶清后再加入 24.2kg 甲基丙二酸二乙酯，并开盐水冷却至 10，加入 13.3kg 环己烯酮，维持内温 10，保温 2 小时。 2、成环反应 (379 批 /年 ) 保温完毕，用浓硫酸调节 pH 2，然后投入 25.33kg 对氯苯肼盐酸盐和22.4kg 无水乙醇，升温至 70，停止加热，让反应液自然升温至回流，回流变缓后，保温反应 30min，保温毕，放料离心，滤饼用 5kg 的冰乙醇 淋洗，甩干，于 70热风循环烘过夜，得环合物干品 43.1kg，母液回收乙醇。 3、氧化反应 (681 批 /年 ) 在 300L 洁净干燥的反应锅中加入 145kg 甲苯， 24.0kg 环合物和 20.3kg 对四氯苯醌，升温至回流，保温 8 小时，保温毕，加入 60kg 氢氧化钠溶液，维持内温 30搅拌 5 分钟，保温毕，过滤，滤饼主要含有对四氯苯酚钠，出售处理。滤液静置分层，弃水层，将有机层移至 300L 洁净的浓缩锅中，减压回收甲苯，套用。浓缩液离心，甩干，烘干得氧化物 21.8kg，离心废液焚烧处理。 4、水解反应 (681 批 /年 ) 在 200L 洁净完好的搪瓷反应锅中加入 10kg 冰乙酸、 20kg 浓盐酸和 42kg纯化水，搅拌加入上批氧化物，投料毕，升温至回流，于 80，回流保温 8 小时，冷却，离心，水洗，甩干，得卡洛芬粗品 17.3kg，母液排放。 5、精制 (681 批 /年 ) 在 300L 洁净搪瓷反应锅中，加入 60kg 乙醇和上批粗品，加毕，升温搅拌溶清，溶清后，投入 500g 活性炭，保温脱色 1 小时，脱色毕，压滤至另一 200L洁净的反应锅中，滤渣送去焚烧。再加入 40kg 纯化水，搅拌，冷却至 0 ，放料，离心，甩干，烘干得成品卡洛芬 14.7kg，母液回收乙醇。 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 16 金 属 钠 ： 0 . 2 5无 水 乙 醇 ： 4 0浓 缩 残 渣 S - 6 1 ： 1 9 . 3 2单 位 ： k g / 批环 合 物 ： 4 3 . 13 7 . 5浓 硫 酸 ： 0 . 5 54 0 . 2 5制 备 醇 钠加 成 反 应调 节 P H甲 基 丙 二 酸 二 乙 酯 ： 2 4 . 2环 己 烯 酮 ： 1 3 . 3成 环 反 应对 氯 苯 肼 盐 酸 盐 ： 2 5 . 3 3离 心离 心 母 液 ： 7 4 . 5 2洗 涤 离 心4 7 . 7 3干 燥浓 缩 回 收 ： 5 9 . 7废 气 G 6 - 1 ： 0 . 5 1废 气 G 6 - 2 乙 醇 0 . 5无 水 乙 醇 ： 2 2 . 4无 水 乙 醇 ： 5洗 涤 液 ： 6 . 0 环 合 物 ： 1 . 0反 应 副 产 物 及 杂 质 ： 9 . 7 5氯 化 氨 ： 6 . 2乙 醇 ： 0 . 5H2： 0 . 0 1乙 醇 ： 0 . 93 9 . 7 47 6 . 7 47 6 . 9 91 2 3 . 9 24 8 . 44 7 . 1硫 酸 钠 ： 0 . 7 7加 成 物 ： 0 . 7水 ： 2 . 1乙 醇 ： 5 7 . 6废 气 G 6 - 3 乙 醇 0 . 3废 气 G 6 - 4 乙 醇 0 . 8废 气 G 6 - 5 乙 醇 1 . 0废 气 G 6 - 6乙 醇 0 . 3废 气 G 6 - 7 乙 醇 1 . 5废 气 G 6 - 8 乙 醇 4 . 0图 2-8 环合物生产物料流程及排污节点图 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 17 对 氯 苯 醌 ： 2 0 . 3环 合 物 ： 2 4 . 0单 位 ： k g / 批氧 化 物 ： 2 1 . 86 01 8 9 . 3氧 化 反 应搅 拌 压 滤静 置 分 层3 0 氢 氧 化 钠 ： 1 6水 ： 4 4减 压 蒸 馏离 心过 滤 废 渣 S 6 - 2 ： 1 7 . 5干 燥回 收 甲 苯 ： 1 3 1废 气 G 6 - 9 甲 苯 1 . 4 5离 心 废 液 S 6 - 3 ： 1 2 . 8 5对 四 氯 苯 醌 ： 1 5 . 5有 机 副 产 物 及 杂 质 ： 7 . 0 2水 及 其 他 ： 1 . 5甲 苯 ： 5 . 5 31 8 7 . 8 52 2 9 . 5 51 7 0 . 8 53 7 . 1 52 3 . 7脱 氢 物 ： 0 . 3甲 苯 ： 0 . 5甲 苯 ： 1 4 5分 层 废 水 W 6 - 1 ： 5 8 . 2氢 氧 化 钠 ： 2 . 4 4水 及 其 他 ： 5 5 . 7 4甲 苯 ： 0 . 0 2废 气 G 6 - 1 0 甲 苯 0 . 8废 气 G 6 - 1 1 甲 苯 0 . 5废 气 G 6 - 1 2 甲 苯 2 . 7废 气 G 6 - 1 3 甲 苯 0 . 6废 气 G 6 - 1 4 甲 苯 1 . 9图 2-9 氧化物生产物料流程及排污节点图 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 18 冰 乙 酸 ： 1 0氧 化 物 ： 2 1 . 8单 位 ： k g / 批卡 洛 芬 ： 1 4 . 79 3 . 8水 解 反 应冷 却 离 心水 洗 离 心纯 化 水 ： 4 2脱 色 压 滤废 气 G 6 - 1 7 乙 醇 1 . 2冷 却 离 心离 心 废 水 W 6 - 2 ： 7 2 . 1干 燥废 气 G 6 - 2 0 1 . 5脱 色 废 渣 S 6 - 4 ： 0 . 5 5 废 活 性 炭 及 少 量 有 机 物 废 气 G 6 - 1 5 : 3 . 2 5C O2： 2 . 5离 心 母 液 ： 9 9 . 3 5冰 乙 酸 ： 9 . 1 5水 ： 2 . 9乙 醇 ： 2 . 5乙 醇 ： 5 6 . 09 0 . 5 51 8 . 27 6 . 0 51 6 . 2回 收 5 8 . 9卡 洛 芬 ： 0 . 3浓 盐 酸 ： 2 0水 洗 废 水 W 6 - 3 ： 1 0 . 9H C l ： 0 . 1 水 蒸 气 ： 0 . 6冰 乙 酸 ： 0 . 0 5纯 化 水 ： 1 0粗 品 ： 1 7 . 3乙 醇 ： 6 0活 性 炭 ： 0 . 56 0 . 5纯 化 水 ： 4 0乙 醇 ： 0 . 8水 蒸 气 ： 0 . 7废 气 G 6 - 1 6 : 0 . 2 5H C l ： 0 . 1冰 乙 酸 ： 0 . 1乙 醇 ： 0 . 0 5H C l ： 5 . 5水 与 其 他 ： 5 4 . 6 5冰 乙 酸 ： 0 . 7H C l ： 0 . 5水 与 其 他 ： 9 . 7浓 缩浓 缩 废 水 W 6 - 4 ： 3 8 . 9 5卡 洛 芬 ： 0 . 3有 机 杂 质 ： 1 . 0水 与 其 他 ： 3 7 . 6 5废 气 G 6 - 1 8 乙 醇 0 . 5 废 气 G 6 - 1 9 乙 醇 1 . 5图 2-10 卡洛芬生产生产物料流程及排污节点图 根据生产工艺流程分析，卡洛芬项目废水污染源强见表 2-5。 表 2-5 卡洛芬项目废水污染源强 编号 废水名称 排放规律 废水组成 废水量 污染物 浓度(mg/L) kg/批 t/d t/a CODcr Cl- W6-1 分层废水 间歇 NaOH4.2%; 甲苯0.3 58.2 0.20 39.59 584 W6-2 离心废水 间歇 HCl 7.6%; 乙醇3.5 ;乙酸 12.75; 卡洛芬 0.4； 72.1 0.25 49.05 269760 74190 W6-3 水洗废水 间歇 HCl 4.6%; 乙酸6.4%; 10.9 0.04 7.41 64220 44610 W6-4 浓缩废水 间歇 卡洛芬 0.7 ;有机杂质 2.1 38.95 0.13 26.50 7700 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 19 小计 180.15 0.61 122.55 113705 32393 水环泵及冲洗水 间歇 2 400 3500 合计 2.61 522.55 29346 7597 2.1.6 氯吡格雷工艺流程及废水污染源分析 1. 产品名称：氯吡格雷 2. 英文名称： Clopiclogrel Sulfate 3. 化学名： S(+)-2-（ 2-氯苯基） -2-（ 4,5,6,7-四氢噻吩 3,2-c并吡啶 -5）乙酸甲酯硫酸氢盐 4. CAS No.： 120202-66-6 5. 分子式： C16H16ClNO2S H2SO4 6. 分子量： 419.91 7. 结构式： 8. 性状：白色至类白色结晶性粉末。 用途：预防和治疗因血小板高聚集状态引起的心、脑及其它功能动脉的循环障碍疾病。 工艺流程描述： 1、 噻吩乙胺游离碱制备 （ 294 批 /年） 在 500L 反应釜内吸入二氯甲烷 300kg， 加入 32.4kg 噻吩乙胺盐酸盐 。 搅拌均匀后 ， 加 入 用 120kg 水与 8.7kg 碳酸氢钠配制的碳酸氢钠水溶液，滴加完毕 ，再搅拌 均匀 。釜停搅拌 , 静置 片刻， 分出下层有机相至 干燥釜 ， 弃去上层水相。有机 相用水 100kg 清洗一次。 将 下层有机相 放 至 500L 干燥釜，加入 10kg 无水硫酸镁 （厂家回收，改！） 至干燥釜 ， 干燥。压滤经干燥的噻吩乙胺缩合物二氯甲烷溶液至干燥的蒸馏釜 ， MgSO4 烘干 8kg，套用，母液 升温蒸馏，回收二氯甲烷 255kg，套用 。得油状噻吩乙胺游离碱。 游离化反应收率 97。 SNO O C H 3Cl. H2 SO 4 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 20 2、氯吡格雷游离碱制备（ 294 批 /年） 在缩合釜内加入 5.0kg 多聚甲醛， 100kg 甲酸和上步所得噻吩乙胺缩合物。加热到内温到 30 35 ，并保温反应 20 分钟。 反应终止后，加入 400kg 水，200kg 二氯甲烷，并搅拌 10 分钟 ，静置，弃去上层水相。加入 10kg 无水硫酸镁至干燥釜干燥，压滤经干燥的氯吡格雷二氯甲烷溶液至干燥洁净的蒸馏釜，升温常压蒸馏，回收二氯甲烷 170kg 套用， MgSO4 烘干 8kg，套用。得油状产物氯吡格雷游离碱。缩合反应收率 92。 3、硫酸氢 氯吡格雷制备 （ 294 批 /年） 向 蒸馏釜 中 加 60kg 乙酸乙酯搅拌溶解 氯吡格雷游离碱 。 将氯吡格雷乙酸乙酯液加入到结晶釜中，加入 98kg 乙酸乙酯 和 9kg 浓硫酸 。升温到 35 ，保温10 分钟，放料离心，滤液抽入回收母液罐。 放入 20kg 乙酸乙酯洗涤结晶锅，再用这 20kg 乙酸乙酯洗涤滤饼 ，并 甩 干，得到滤饼即为 I 型硫酸氯吡格雷湿品。乙酸乙酯回收套用 158kg。 将所得滤饼放入干燥器内 于 90 常压 干燥过夜 ， 收料所得 I 硫酸氯吡格雷成品 约 34kg。 成盐反应收率 97。 噻吩乙胺游离碱的制备 工段生产工艺以及“三废”排放点位见图 2-11。 缩合和成盐 工段生产工艺以及“三废”排放点位见图 2-12。 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 21 游 离水 ： 1 2 0碳 酸 氢 钠 ： 8 . 7二 氯 甲 烷 ： 3 0 0噻 吩 乙 胺 盐 酸 盐 ： 3 2 . 44 6 1 . 1分 层水 洗干 燥浓 缩废 水 W 4 - 1无 水 硫 酸 镁 ： 1 0过 滤 回 收 干 燥 剂 ： 8回 收 二 氯 甲 烷 ： 2 5 5水 ： 1 0 0 废 水 W 4 - 2G 4 - 2 废 气G 4 - 3 废 气G 4 - 5 废 气二 氯 甲 烷 : 1 0二 氯 甲 烷 : 1氯 化 钠 ： 5 . 3碳 酸 氢 钠 : 1 . 1水 及 副 产 物 ： 1 1 2 . 5 9二 氯 甲 烷 ： 9二 氯 甲 烷 ： 2 0G 4 - 1 废 气二 氯 甲 烷 : 4二 氧 化 碳 ： 48水 及 杂 质 ： 1 1 03 0 3 . 1 1噻 吩 乙 胺 游 离 碱 ： 2 8 . 1 13 2 3 . 1 13 1 3 . 1 13 2 3 . 1 14 5 3 . 11 1 9 . 9 9干 燥湿 干 燥 剂损 失 干 燥 剂 ： 2G 4 - 4 废 气 二 氯 甲 烷 ： 1图 2-11 噻吩乙胺游离碱的制备 工段生产工艺以及“三废”排放点位 (单位： kg/批 ) 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 22 甲 酸 ： 1 0 0多 聚 甲 醛 ： 5噻 吩 乙 胺 游 离 碱 ： 2 8 . 1 1水 ： 4 0 0二 氯 甲 烷 ： 2 0 0萃 取 分 层干 燥无 水 硫 酸 镁 ： 1 0常 压 蒸 馏压 滤回 收 干 燥 剂 ： 8回 收 二 氯 甲 烷 ： 1 7 0成 盐浓 硫 酸 ： 9乙 酸 乙 酯 ： 1 5 8漂 洗 过 滤干 燥离 心1 7 5 . 5乙 酸 乙 酯 ： 2 0G 4 - 6 废 气废 液 S 4 - 15 0 2 . 6 1G 4 - 7 废 气G 4 - 9 废 气G 4 - 1 0 废 气G 4 - 1 2 废 气蒸 馏 回 收G 4 - 1 1 废 气乙 酸 乙 酯 ： 2硫 酸 氯 吡 格 雷 ： 3 4甲 醛 ： 2 . 5甲 酸 ： 9 8二 氯 甲 烷 ： 3水 及 其 他 ： 3 9 9 . 1 1二 氯 甲 烷 ： 4甲 酸 ： 2二 氯 甲 烷 ： 8二 氯 甲 烷 ： 1 4乙 酸 乙 酯 ： 1 5 8乙 酸 乙 酯 ： 1 0 . 5乙 酸 乙 酯 ： 73 6残 液 S 4 - 2硫 酸 ： 0 . 9乙 酸 乙 酯 ： 0 . 5氯 吡 格 雷 ： 0 . 6其 他 杂 质 ： 571 9 8 . 53 1 . 52 1 5 . 52 3 4 . 52 2 4 . 51 3 3 . 1 1缩 合烘 干湿 干 燥 剂G 4 - 8 废 气 二 氯 甲 烷 ： 1损 失 干 燥 剂 ： 2图 2-12 缩合和成盐 工段生产工艺以及“三废”排放点位 (单位： kg/批 ) 根据物料平衡结果，预计氯吡格雷生产过程的废水产生情况见表 2-6。 表 2-6 氯吡格雷产品废水污染源一览表 编号 废水名称 排放规律 废水组成 废水量 污染物产生浓度 (mg/L) kg/批 t/a CODcr BOD5 AOX W4-1 游离分层废 水 间歇 二 氯 甲 烷 0.008% ； NaCl 0.044%；碳酸氢钠 0.009% 119.99 35.3 8000 1400 80 W4-2 游离水洗废 水 间歇 少量杂 质 110 32.3 2000 1150 - 水冲泵废水 间歇 1500 1500 500 1 车间冲洗水 间歇 1500 250 80 - 合计 3067.6 969 310 1 2.1.7 瑞格列奈 工艺流程及废水污染源分析 浙江 XX 药业股份 有限公司 XX 分公司二期废水处理方案 23 1 产品名称：瑞格列奈 2 英文名称： Repaglinide 3 化学名： S（ +） -2-乙氧基 -4-2-（ 3-甲基 -1-（ 2-（ 1-哌啶基）苯基）丁基）氨基 -2-氧代乙基 苯甲酸 4 英文化学名： 2ethoxy4-2-(1S)3methyl1-2-(1-piperidinyl)p