有机知识重点笔记10.doc

南昌大学知识重点首页授课教师xx课程名称有机化学课次编号 授课日期授课年级本科生授课方式讲 授授课内容第6章 醇、酚、醚学 时 数4教 学 目 的 1、熟练掌握醇、酚、醚的化学性质2、了解1，2-环氧化合物的反应（含重点、难点） 主 要 内 容 1、 醇、酚、醚的分类与命名2、 醇的化学性质（重点）3、 酚的化学性质（重点）4、 醚的化学性质5、 重要的醇、酚、醚6、 1，2-环氧化合物的反应复习思考题书后练习参考文献教 材教研室意见南昌大学知识重点 教 学 内 容备 注第六章 醇、酚、醚概述：醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物。有的在医药上用作消毒剂、麻醉剂、溶剂，有的是有机化合物的常用原料。第一节 醇 一、醇的分类和命名1、 根据分子中烃基的不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂肪醇、脂环醇及芳香醇等。2、 根据羟基所连的碳原子的种类，分别称为伯、仲或叔醇。3、 根据羟基数目的多少，分为一元醇、二元醇、三元醇等。含两个或两个以上羟基的醇又称为多元醇。4、 简单的一元醇多用普通命名法。5、 不饱和醇的命名：应选择既包括连接羟基的碳，又包括碳碳重键的两个碳原子都在内的最长碳链作为主链，叫做某烯（或炔）醇。从靠近羟基的一端开始把碳链编号，并分别指出羟基、双键或三键的位置。6、 脂环醇的命名：当羟基与环上碳原子相连时，根据环上碳原子的数目叫做环某醇。如环上还有其它取代基，则将环上碳原子从羟基所连碳开始编号。7、芳香醇的命名：通常把链醇作为母体，芳烃基作为取代基。8、多元醇的系统命名法：选择连有尽可能多的羟基的碳链作主链。二、醇的物理性质由于羟基的存在，醇分子间可以形成氢键，故醇的沸点比相对分子质量相近的烷烃高得多，并随相对分子质量的增加而呈规律性的增高。多元醇随着羟基的增多，形成氢键数目也就增多，所以多元醇具有更高的沸点。三、醇的化学性质 结构特点： 南昌大学知识重点 教 学 内 容备 注（一）氢氧键断裂1、 与活泼金属反应： (1).醇与金属钠反应时不如水那样猛烈，放出的热也不足以使产生的氢气自燃。(2).不同结构的醇与金属钠反应速率顺序是: 伯醇仲醇叔醇2、 与无机酸的酯化反应 （二）、碳氧键断裂1、 与氢卤酸的反应（1）伯醇一般按照SN2历程进行，叔醇及其它的醇按SN1历程进行。 南昌大学知识重点 教 学 内 容备 注（2）用卢卡斯（Lucas）试剂（无水氯化锌和浓盐酸）可与叔醇立即反应呈浑浊；与仲醇反应，需几分钟才见浑浊；而与伯醇反应，则几小时也难浑浊。利用上述反应速率的不同，可作为实验室区别伯、仲、叔醇的一种化学方法。这个反应的速率与氢卤酸和醇的类型有关。氢卤酸的作用次序是HIHBrHCl；醇的作用次序是苄醇和烯丙醇叔醇仲醇伯醇。（3）一些醇在与氢卤酸反应时，烷基发生重排（是由于SN1历程中有碳正离子生成的缘故）。（4）醇与三碘（或溴）化磷或五氯化磷反应生成相应的卤代烷而不发生重排反应。2、 脱水反应：醇与浓硫酸共热发生脱水反应，失水的产物随反应温度及醇的类型而异。一般在较高温度下，主要发生分子内的脱水（消去反应）产生烯烃；而在稍底温度下，则发生分子间脱水生成醚。（1）仲醇及叔醇的脱水可能生成两种烯烃：（2）在酸存在下，醇脱水为烯的反应历程是通过碳正离子进行的E1历程。第一步：醇与酸生成 盐第二步： 离子脱水为碳正离子，这是决定反应速率的一步。 第三步：碳正离子消去-H（H+），生成烯烃。南昌大学知识重点 教 学 内 容备 注（3）三种类型的醇脱水的难易次序： 叔醇 仲醇 伯醇（4）由于反应的活性中间体是碳正离子，有可能发生重排。（三）氧化（或脱氢）1、伯醇或仲醇用重铬酸钾、高锰酸钾或铬酸（CrO3 冰醋酸）等氧化剂氧化，能分别形成醛或酮（伯醇氧化成醛后，可继续氧化成羧酸）。叔醇在同样条件下不被氧化。2、以CrO3-吡啶配合物在常温下氧化伯醇，产物是醛（含重键的伯醇用CrO3- 吡啶氧化时，C=C或CC不受影响，得到烯（炔）醛）。3、 在Cu，Ag等金属催化作用下，伯、仲醇在高温时可失去两个氢原子生成相应的醛和酮，此法可用于工业生产。（四）多元醇的特性反应1、甘油加到氢氧化铜沉淀中去，就可看到沉淀消失，产生一种深蓝色的甘油铜溶液。2、实验室中可利用此反应来鉴定具有两个相邻羟基的多元醇。四、重要的醇1、甲醇 CH3OH2、乙醇 C2H50H3、丙三醇CH2OHCHOHCH2OH4、山梨醇和甘露醇：是六元醇，二者互为异构体。5、肌醇： 南昌大学知识重点 教 学 内 容备 注第二节 酚一、酚的结构、分类和命名 苯酚 对甲基苯酚 -萘酚二、酚的化学性质（一）、氢氧键断裂1、弱酸性2、取代反应 （1）生成酚酯 （2）生成酚醚（3）氧化反应（二）、苯环上的取代反应 1、溴代反应南昌大学知识重点 教 学 内 容备 注2、硝化 3、磺化 （三）与氯化铁的反应大多数酚能与氯化铁的水溶液呈显色反应。不同的酚与氯化铁反应产生不同颜色。# 凡具有 结构的烯醇型化合物都能与氯化铁溶液发生颜色反应。三、重要的酚1、 苯酚2、 甲苯酚3、 苯二酚4、 维生素E，又名生育酚5、二噁英南昌大学知识重点 教 学 内 容备 注第三节 醚一、醚的结构、分类和命名1、简单醚： 二乙醚（乙醚） 二乙烯基醚混和醚： 甲乙醚 苯甲醚 2、结构较复杂的醚可用系统命名法命名。 3-乙基-2-甲氧基己烷 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇3、环醚 环氧乙烷 四氢呋喃 1，4-二氧六环（二噁烷）4、冠醚 12-冠-4 18-冠-6 苯并15-冠-5二、醚的性质1、 洋盐的生成 南昌大学知识重点 教 学 内 容备 注 洋盐只在低温下存在于浓酸中。如将溶液稀释，则洋盐水解为原来的醚。2、醚键的断裂（1）醚与浓HI共热时，醚中的C-O键断裂。（2）芳基烷基醚与HX反应时，则发生烷氧键R-O断裂，生成酚和卤代烃。3、烷基醚的氧化 含有-H的烷基醚由于受烃氧基的影响，在空气中放置时会被氧气氧化，生成过氧化物。（1） 过氧化物有毒，性质不稳定，温度较高时能迅速分解而发生爆炸。（2） 加入少量阻氧化剂(如对苯二酚)以防止过氧化物的生成。（3） 除去过氧化物的方法是在醚中加入适量的还原剂(例如FeSO4-稀H2SO4)与醚共同振摇，即可除去过氧化物。4、1，2-环氧化合物的反应（1）环氧乙烷可用乙烯经空气催化氧化采制取。 （2）环氧乙烷具有二元环结构，环不稳定，故性质活泼，在酸或碱催化下极易与多种试剂反应而开环。在有机合成中非常有用，常用环氧乙烷增长碳链。5、冠醚：大分子冠醚的一个重要特点就是和金属阳离子形成配合物，并随冠醚环的大小不同，而与不 同的金属阳离子配合南昌大学知识重点 教 学 内 容备 注（1）18-冠-6与K+配合，24-冠-8与Rb+，Cs+配合等，所以冠醚可用来分离、精制金属离子。（2）