西北大学2003分析化学真题.doc

西北大学2003年招收攻读硕士学位研究生试题科目名称：分析化学(含仪器分析) 一 选择题(共25分，1-10每题2分，11-15题每题分)1将00089gBaS04换算为Ba。计算时换算因数应为： A0.59 B0.588 C0.5884 D0.582下列有关平均值的置信区间的论述中，错误的是： A 当置信度与测定次数一定时，一组测量值的精密度越高，平均值的置信区间越小。 B平均值的数值越大，置信区间越宽。 C其他条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越宽。 D在一定的置信度和标准偏差时，测定次数越多，平均值的置 信区间包括真值的可能性越大。3沉淀的类型与聚集速度有关，与聚集速度大小有关的因素是 A 物质的性质； B溶液的浓度； C 过饱和度； D 相对过饱和度。4移取20.0mL KHC204H2C2O4试液两份。其中一份酸化后，用00400mol/LKMn04溶液滴定至终点时，消耗KMn04体积20mL；另取一份试液若以0.100molLNaOH溶液滴定至酚酞变色点，消耗NaOH的体积是 A 20.0mL； B15.0mL； C30.0mL；， D25.0mL。5若用0100mol/LHCl滴定同浓度的NH3溶液(pKb=4.74)时，pH突跃范围为6.3 4.3。那么用0.01mol/LHCI滴定同浓度的NH3溶液，pH突跃范围是 A6.34.3； B6.35.3； C5.34.3； D。 6.33.3。6用EDTA滴定Ca2+，Mg2+时，Fe3+对其测定有干扰，现欲采用络合掩蔽法消除其干扰。宜选用下列何种掩蔽剂。A三乙醇胺； B抗坏血酸； C柠檬酸： D盐酸羟胺。7有一碱液，可能含有NaOH，Na2C03, NaHC03。今用HCl 溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCl的体积为15.80mL；又加入甲基橙指示剂，继续用HCl溶液滴定，又消耗HCI体积为9.76mL此碱液的组成为； ANaOH； BNa2C03； CNa2C03+NaHC03；DNaOH+Na2C03 8在铜氨溶液中，当氨的平衡浓度为1.0010-3 mol/L时，溶液中的主要存在形式是：(铜氨络离子的lg15分别为4.31，7.98，11.02，13.32，12.86。) ACu(NH3)52+； BCu（NH3）2+；CCu（NH3）32+；DCu(NH3)42+9在间接碘量法测定铜时，Fe3+干扰测定，可加入下列何种溶液消除干扰。 A邻二氮菲； BHCl； CH3P04 D；NH4F。 10在含有Fe3+、Fe2+的溶液中，加入下列何种溶液Fe3+Fe2+电对的电位将降低 A 邻二氮菲； BHCl； CH2SO4； DNH4HF2 11对显色反应不产生影响的因素是 A介质酸度；B比色皿；C测定波长； D显色剂用量。 12用比色法测定样品溶液中Fe2+时常用的有机显色剂是 A丁二酮肟；B-萘胺；C 8羟基喹啉 D邻二氮菲. 13在电位法中作为指示电极，其电位应与待测离子的浓度的关系是 A 无关； B成正比；C对数成正比；D符合能斯特公式 14用离子选择电极进行测定时，需用磁力搅拌器搅拌溶液，这是为了 A 减小浓差极化；B加快响应速度； C消除液接电位：D降低电极内阻。 15在气相色谱分析中，定量的参数是 A 久保留时间； B相对保留值：C半峰宽；D峰面积。 二、填空题(共25分，1-10题每题2分，11-13每空1分) 1判断下列情况对测定结果的影响(填偏高、偏低、无影响) (1)pH=4时，用莫尔法测定C1- 。 (2)用KMn04标准溶液滴定Fe2+时，用电位法指示终点。 (3)用吸收了C02的NaOH标准溶液滴定H3P04至酚酞变色。 (4)在pH=5时，用法杨司法测定Br指示剂为荧光黄(pKa=10-7)。 2 判断下列两性物质用酸碱滴定法直接滴定的可能性(C=01molL) 物质离解常数能否滴定滴定剂指示剂KHBPKa1=7.88,PKa2=12.15KHAPKa1=3.04,PKa2=4.37 3某试样含有Fe、A1、Cr、 Mg元素，经碱熔融后，以水浸取。过滤得到的沉淀是( ) ；滤液中的组分是 ( ) (写出存在形式)。 4Fe(OH)3，A1(OH)3、Ni(OH)2，Zn(OH)2、Cd(OH)2及Bi(OH)3氢氧 化物中可溶于NaOH的有( ) 可溶于NH3-NH4C1 的有( ) ，既不溶NaOH也不溶于NH3-NH4的有( ) 。5强酸性阳离子交换树脂的活性基团是( ) 。 强碱性阴离子交换树脂的活性基团是( ) 。 6样本标准偏差S的数学表达式为 它能很好地衡量一组测量值的 7萃取过程的本质是被萃取物质由 转为 8、写出下列换算因数表达式： 测定KHC204H2C2042H20的纯度，将其沉淀为CaC204,最后灼 烧为CaO,则F= 用BaS04重量法测定煤中S的含量，F= 9写出下列溶液的质子条件 (1)01mol L-NH4Ac (2)01molL-NaH2PO4 ： 10微溶化合物Ag2S的Ksp=20X10-4s其在纯水中溶解度的计算式 为 。 11。电解时氧化反应发生在 极，其电极电位为 电子过程。 12原子谱线是-状光谱，分子谱线是状光谱。 13电位滴定法测定Cl-时，用AgN03作为滴定剂。参比电极是 三、判断题(共10分) 1测定溶液pH时，常用标准溶液加以校正，其目的是为了消 除不对称电位。 2朗伯-比耳定律具有加和性，所以T总=Ta+Tb+Tc。 3色谱流出曲线中，组分保留值越大，说明柱效越高。4重量分析中，无定型沉淀颗粒较晶型沉淀小。5优级纯的NaOH可以作为基准物质。6原子发射光谱和原子荧光光谱都属于发射光谱。 7在极谱分析中，通常在试液中加入一定量的明胶，目的是消除极谱极大。8衡量色谱柱的柱效能的指标是分离度。9pH玻璃电极在使用前必须在水中浸泡24h以上，目的是为了活化电极。10原子吸收光谱分析法是基于基态原子蒸气对同种元素的共振辐射进行吸收的一种分析方法。四、问答题(共5分，每题5分) 1 在极谱分析中常存在哪些干扰?这些干扰应如何排除?2 在光谱分析方法中所用的棱镜和光栅的色散原理各是什么？ 色谱分析法的基本理论是什么?写出理论公式，并标出各项的物理意义。 五、计算题(共55分) 1用010molL的HCl滴定010molLNH3至pH=800， 计算终点误差。（NH3的pKb=474)(10分)2计算CaF2沉淀在pH=200,C(F-)=010molL的溶液中的溶解度。(CaF2PKsp=1057,pKa(HF)= 318)(10分) 3Pb304试样1234g,用2000mL02500molLH2C204溶液处理，此时Pb()被还原为Pb(11)，将溶液中和，使pb2+定量沉淀为 PbC204过滤将滤液酸化，以0400mol/LKMn04溶液滴定，用 去1000mL。沉淀以酸溶解，用相同浓度的KMn04滴定，消耗 30.00mL, 计算试样中PbO及PbO2的含量。 Mr(PbO)=223.2；Mr(Pb02)=239.0(12分） 4用一种新的方法测定钢铁中硫的含量，某标准试样中含硫 0123， 用该方法测定4次的结果为：0112，0118， 0115，0119。判断在置信度为95时，新方法是否存在系统 误差? (t0.05，4=2.78 t0.05,3=3.18)(8分） 5取每升含 ,47.0mg的铁溶液 50mL于100mL容量瓶中，以邻菲咯啉显色后，用100cm比色皿在508nm处测定其吸光度为 0467。试计算吸收系数和摩尔吸收系数各为多少?(MFe=5585) (7分）6一台光栅摄谱仪的光栅面积为50X50mm2,光栅刻线数为1200 条mm,其倒色散率为2nmmm，试问：(8分) (1) 该仪器的一级理论分辨率为多少? (2) 将Mn27948和27983nm双线分开，所用狭缝宽度应为多少？ 六、实验及实验设计题(共2 0分) l 拟定一个以EDTA测定Zn2+、Ca2+混合溶液中Zn2+，Ca2+含量的滴定方案。必须指出滴定的介质条件，指示剂，基准物质。简述实验步骤(已知KznY=16.50,logKcaY=10.69Zn2+ Ca2+约为 0.02mol/L）（10分）EDTA的lgY（H）值PH4.04.55.05.56.06