氧含量的测定——铜氨法.docx

一、常量氧含量的测定铜氨液吸收法! yK U% o- o, G1 k1 主题内容与适用范围# I7 g% h0 S! O8 3 X! n7 本方法规定了样品气中常量氧含量的化学分析方法。1 ; f& C% A& 本方法适用于样品气常量氧纯度的测定，常量氧的最低检测量为：0.2%（L/L）；纯氧的最低检测量为：0.1%（L/L）。! p& O3 % P i9 82 方法提要7 Y; |1 k& V( M% h! H; i: P- P取一定量的样品气与吸收液接触，在有氨气存在下铜被氧化，生成氧化铜和氧化亚铜。氧化物再与氢氧化铵、氯化铵作用，生成可溶性的高价铜盐和低价铜盐。低价铜盐吸收氧转为高价铜盐，高价铜盐又被还1 t3 E9 r# ?. 4 n原成低价铜盐，低价铜盐又与氧反应，如此循环作用，达到吸收氧的目的，根据气体体积的减少就可以测出氧的含量。/ $ D: c8 G03 仪器. e: O4 I+ x6 p. d: e f3.1 氧分析器，定量管容积100ml，分度值：普通量气管0.2ml，纯氧量气管0.1ml。. 9 y$ p) _/ r# w3 试剂) i0 % K5 T/ Q( S4 e4.1 铜氨液：25%浓氨水和氯化铵饱和水溶液以1:1 混合均匀，每10000 ml 加入10 克左右硫酸铜试剂并搅匀。- b: v$ $ ?$ 8 4.2 封气液：3%盐酸加入几滴甲基橙试剂。. e) n, F6 l2 , H) o5 操作步骤: y% Y9 ! p b- Q5.1 检查仪器是否漏气，保证仪器密封良好。1 c: O3 l6 HO/ m5 b# m5.2 必须确保吸收瓶与量气管之间的毛细管内为纯氮气，并使吸收瓶液面保持在一标记位置。, V1 M1 E3 b i5.3 提起水准瓶，排出量气管内全部气体，接上取样胶管，准确取样100 ml，将样品气全部送入吸收瓶并! Z z% O6 y8 U/ e9 b/ x Q关闭活塞，然后摇动吸收瓶，使样品气与吸收液充分接触，其中的氧便被吸收液吸收，旋转三通活塞，让残余气体回到量气管，并使吸收瓶液面保持在原标记位置。关闭三通活塞，提起水准瓶，使水准瓶内液面与量气管内液面在同一水平面上，读出气体体积。; ) E1 R; u+ 0 m3 a/ c5.4 再次提起水准瓶，把气体送入吸收瓶，重复上述操作，直到两次读数相同为止。& l8 o& X* _/ Q( V6 注意事项; h 5 p5 ?3 l8 t. O0 U6.1 当吸收瓶产生黄绿色沉淀时，要立即更换吸收液。新的吸收液因缺少低价铜盐，吸收比较缓慢，在首3 P9 U D5 $ b0 - n5 次使用时，前34 个分析结果会偏低。因此，在每次更换吸收液时，应保留1/3 旧液，以提高吸收效率。% p6 U: : n) S& z7 W6.2 铜丝的消耗也会影响吸收效率，必须注意经常补充，铜丝应保持在吸收瓶的4/5 左右。% h3 C- R; b! Y2 J6.3 操作时要注意封气液和吸收液不要互相串通。6 H& L, : g+ q1 X+ X5 u_6.4 取样前量气管中不能有残气，以免产生分析误差。% w! V- f: c) E8 u; i6.5 纯氧与液空、大气、污氮中氧含量的测定方法、原理相同，但所用量气管不同，使用中应注意分清。4 5 J. B1 B& M3 a. b- B0 $ d D. a. e9 G这只是一个基本分析方法，你先看看。6 t* F7 + I: 4 y; / v混合久确烊查以让分析准一些，但由于二价铜盐的极度缺乏，反应还是极不平衡的。光靠反应生成的二价铜盐去做还原反应也是有限的。氧化与还原是极不对称的。现在已经很少有人用的，这是铜氨吸收氧原理，是化分做氧纯度。G7 r/ O4 R/ 一、6 I( 0 S( q) h5 J7 w ?5 q) W铜氨液吸收法的原理：7 |: 7 ?% c3 Y2 e* n取一定量的样品气与吸收液接触，在有氨气存在下，铜被氧化，生成氧化铜和氧化亚铜。氧化物再与氢氧化铵、氯化铵作用，生成可溶性的高价铜盐和低价铜盐。低价铜盐吸收氧转为高价铜盐，高价铜盐又被铜还原为低价铜盐，低价铜盐又与氧反应，如此循环作用，达到吸收氧的目的，根据气体体积的减少就可测出样品中的氧含量。2Cu+O2-2CuO3Cu+O2-CuO+Cu2OCuO+2NH4OH+2NH4Cl-Cu(NH3)4Cl2+3H2OCu2O+2NH4OH+2NH4Cl-2Cu(NH3)2Cl+3H2OCu(NH3)2Cl+4NH4OH+4NH4Cl+O2-4Cu(NH3)4Cl2+6H2OCu(NH3)4Cl2+Cu-2Cu(NH3)2ClNH3在整个吸收过程中，只起催化剂的作用，从反应方程就可以看出。1 f# C, i5 l l9 G- m发生黄绿色沉淀是因为高价铜盐（络合物）过饱和造成的，此时吸收变慢，反应不完全，测量值偏差大，所以需要更换新液，以维持低价盐与高价铜盐的平衡。高价铜盐多啦，容易产生沉淀，吸收液寿命短。低价铜盐多啦，测量值偏低，所以要讲究平衡。& ( k1 h1 V5 I7 c+ k4 全部反应必须是NH3的作用下，氨是不参加反应的，但有离子团的改变，以确保络合物的形成。看反应方程式。, H* J. e8 | I做铜氨液，而没见过黄绿色沉淀的，你