天然药化考试例题.doc

一、 写出以下各化合物的二级结构类型 二、 单选题1. 下列溶剂中极性最小的是： （ D ）A氯仿 B乙醚 C正丁醇 D正己烷极性大小顺序(由大到小)：CBAD2. 对凝胶色谱叙述不正确是(P186)： （ B ）A 凝胶色谱又称作分子筛B 凝胶色谱按分子大小分离物质，大分子被阻滞，流动慢，比小分子物质后洗脱。C 羟丙基葡聚糖凝胶色谱也可以起到反相分配色谱的效果D 凝胶色谱常以吸水量大小决定分离范围3. 酸水解时，最难断裂的苷键是： （ A ）AC苷 BN苷 CO苷 DS苷断裂的难易顺序为(由易到难)：N- 苷O-苷S-苷C-苷4. 下图所示化合物被过碘酸氧化，每摩尔化合物需消耗过碘酸为： （ A ）A1摩尔 B2摩尔 C3摩尔 D4摩尔一个邻二醇消耗1摩尔过碘酸5. 提取香豆素类化合物，下列方法中不适合的是： （ D ）A有机溶剂提取法 B碱溶酸沉法C水蒸气蒸馏法 D水提法香豆素类化合物是脂溶性的6. 可以区别大黄素和大黄素-8-葡萄糖苷的反应是： （ A ）AMolish反应 BFeigl反应C无色亚甲兰成色反应 D醋酸镁反应7. 生物碱的碱性一般用哪种符号表示： （ B ）A BpKa CpH DpKb8. 苯环上处于邻位两个质子偶合常数在什么范围： （ C ）A0-1Hz B1-3Hz C6-10Hz D12-16Hz两面角90度 J(质子偶合常数)=0Hz；两面角0或180度 J8Hz；两面角60度 J4Hz-D-和-L-型糖的1-H和2-H键为双直立键，=180，J=68Hz -D-和-L-型糖的1-H为平伏键，2-H双直立键，=60，J=24Hz 9. 由中药水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为： （ C ）A氯仿 B乙醚 C丙酮 D正丁醇丙酮为水溶性的溶剂10. 各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力强弱顺序正确的是： （ B ）A 水 有机溶剂 碱性溶剂 B 碱性溶剂 有机溶剂 水 C 水 碱性溶剂 有机溶剂D 有机溶剂 碱性溶剂 水聚酰胺柱上的洗脱能力(由小到大): 水 甲醇 丙酮 NaOH液 甲酰胺 双糖甙单糖甙甙元21. 比较下列类型化合物中，碱性由强至弱的顺序正确的是 （ D ）A、伯胺仲胺叔胺 B、叔胺仲胺伯胺 C、仲胺叔胺伯胺 D、仲胺伯胺叔胺 22. 过碘酸氧化反应能生成氨气的是（ D ）A、邻二醇 B、邻三醇 C、邻二酮 D、a-氨基醇 23. 1 C-苷，2 O-苷，3 S-苷，4 N-苷四类成分酸催化水解速度由快到慢是 ( D )A、1234 B、4321 C、1432 D、4231 24. 下列化合物在葡聚糖凝胶上洗脱先后顺序是 （ D ）1 苷元 2 单糖苷 3 二糖苷 4 三糖苷A、1234 B、4321 C、1432 D、4231分子量大的先洗脱下来25. 主要提供化合物中共轭体系信息的是 （ C ）A、IR B、MS C、UV(紫外) D、NMR26. 下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是 （ A ）A、CHCl3 B、EtOAc C、MeOH D、C6H6 27. 全为亲水性溶剂的一组是 （ A ）A、MeOH，Me2CO，EtOH B、Et2O，EtOAc，CHCl3 C、MeOH，Me2CO，EtOAc D、Et2O，MeOH，CHCl328. 下列化合物酸性最弱的是(P181) （ A ）A、5-羟基黄酮 B、7-羟基黄酮 C、4-羟基黄酮 D、7，4-二羟基黄酮29. 在聚酰胺层析上最先洗脱的是 （ C ）A、苯酚 B、1,3,4-三羟基苯 C、邻二羟基苯 D、间二羟基苯邻二羟基苯可以形成氢键极性降低30. 比较下列碱性基团，pKa由大至小的顺序正确的是 （ D ）A、脂肪胺胍基酰胺基 B、季胺碱芳杂环胍基 C、酰胺基芳杂环脂肪胺 D、季胺碱脂肪胺芳杂环 pKa越大碱性越强31. 利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是 （ C ）A、Al2O3 B、聚酰胺 C、Sephadex LH-20 D、Rp-1832. 该结构属于 （ B ）A、-L-五碳醛糖 B、-D-六碳醛糖 C、-D-六碳醛糖 D、-L-五碳醛糖33. 用PC检测糖时采用的显色剂是 （ C ）A、碘化铋钾 B、三氯化铁 C、苯胺-邻苯二甲酸 D、三氯化铝常用的显色剂有苯胺-邻苯二甲酸试剂、三苯四氮盐试剂(TTC试剂)、间苯二酚-盐酸试剂、双甲酮-磷酸试剂等34. 关于苷键水解难易说法正确的是(P79) （ D ）A、 按苷键原子的不同，由难到易：N-苷 O-苷S-苷C-苷; B、 酮糖较醛糖难水解; C、 由难到易: 2-去氧糖 2-羟基糖 2-氨基糖; D、 呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解 三、 多选题1. 下列能引起生物碱碱性降低的因素有 （ BDE ）A、供电诱导 B、吸电诱导 C、分子内氢键的形成 D、空间效应 E、诱导-场效应2. 天然药物结构解析中常用来确定分子式的方法有 （ ADE ）A、HR-MS法 B、IR法 C、色谱法 D、同位素丰度法 E、元素定量分析3. 下面说法不正确的是： （ BDE ）A 所有生物碱都有不同程度的碱性 B 含氮的杂环化合物都是生物碱C 生物碱与碘化铋钾多生成红棕色沉淀D 生物碱成盐后都易溶于水E 所有生物碱中，季铵碱的碱性最强4. 下列溶剂能与水混溶的溶剂是： （ BC ）A. EtOAc B. Me2CO C. EtOH D. CHCl3E. Et2O5. 可以检出苯醌和萘醌的反应有 （ DE ）A、与金属离子反应 B、碱性条件下显色 C、Feigl反应 D、无色亚甲蓝显色试验 E、与活性次甲基试剂反应6. 苷键构型的确定方法主要有 （ CDE ）A、MS谱法 B、碱水解法 C、分子旋光差法（Klyne法）D、NMR谱法 E、酶解法四、 用指定的方法区别以下各组化合物1. (A) (B) (化学法)答：Gibbs反应：（A）的乙醇溶液在弱碱条件下，2,6-二氯（溴）醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。Emerson反应：（A）的碱性溶液中，加入2%的4-氨替比林和8%的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。2. (A) (B) (化学法)答：FeCl3溶液可以使(B)显紫色3. (A) (B) (化学法)答：FeCl3溶液可以使(B)显紫色Borntrger反应：单羟基者呈色较浅，多为红橙色；非相邻双羟基多呈红色（1,5- 1,8-)，但1,4-二羟基呈紫色；相邻双羟基多为蓝色(1,2-)；多取代基在同一环上，在碱液中易氧化，会逐渐变色，如1,2,3,-三羟基蒽醌颜色从红棕经红紫再变绿。(B)的Borntrger反应为非相邻双羟基多呈红色（1,8-）4. (A) (B) (波谱法)答：核磁共振谱：7-氧代，8-烷基取代的香豆素 与 7-氧代，6-烷基取代的香豆素，利用两个芳香质子的信号是可以区别的，如下表示：5. (A) (B) (波谱法)答：红外光谱法（IR）（A）有一个吸收峰16451608（B）有两个吸收峰16781661和162616166. (A) (B) (化学法或IR法)答：化学法：FeCl3溶液可以使(A)显紫色IR法：（B）中-吡喃酮的羰基多位于16951725 cm-1，与羰基共轭的双键峰多位于16251640 cm-1， C1位氧原子所形成的C-O键的吸收多位于12601280 cm-1。（A）中含有酚羟基特征吸收峰在32003500 cm-17. (A) (B) (C) (IR法)答：（A）有两个吸收峰16781661和16261616（B）有一个吸收峰16451608（C）有一个吸收峰167816538. (A) (B) (化学法)答：FeCl3溶液可以使(B)显紫色五、 完成下列反应1.P71生成R的醛和R的酸2. + P82生成葡萄糖（glucose）和相应得羧酸3.P71生成R和R的醛室温，4天纤维素酶4. + P83生成糖和相应的醇5. + 酯化反应6. + 7. 首先水解，六、 提取分离某中药中含有下列化合物，按照下列流程进行提取分离，试将每种成分排列在可能出现的部位位置。A: B: C: D. 多糖 E: F:G: H: 药材粗粉5%Na2CO3萃取Et2O溶液（8）酸化（7）碱水液1%NaOH萃取Et2O溶液（6）酸化碱水液Et2O溶液残渣（5）Et2O溶解CHCl3层（3）碱水层（4）5%NaOH萃取醇提液碱水层（2）调PH至9CHCl3萃取酸不溶部分酸水液浸膏95%EtOH回流提取回收至干醇提液药渣（1）5%H2SO4溶解（1）_ _ （2）_ （3）_ （4）_（5）_ （6）_ （7）_ （8）_七、 结构解析有一黄色针状结晶，mp 278-280, HCl-Mg反应(+)，FeCl3反应(+)，-萘酚-浓盐酸反应(-)，Gibbs反应(-)，氨性氯化锶反应(-)，ZrOCl2反应黄色，加入枸橼酸，黄色不褪去。UV max (nm): MeOH 258 356 NaOMe 275 407 AlCl3 256 419 AlCl3/HCl 255 418 NaOAc 268 375 NaOAc/H3BO3 259 357IR: 3215, 1672, 1607, 1502 cm-1MS m/z: 270, 242, 121;1H-NMR (DMSO-d6+D2O):8.16 (2H, d, J=8.8Hz),