有机磷多残留量检测方法SN0334-95.doc

中华人民共和国进出口商品检验行业标准出口水果和蔬菜中22种有机磷农药多残留量检验方法 SN 0334-95Method for the determination of 22 organophosphorus pesticidemulti-residues in fruits and vegetables for export 1 主题内容与适用范围本标准规定了出口水果和蔬菜中敌百虫、敌敌畏、治螟磷、甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、地虫硫磷、乙拌磷、异稻瘟净、久效磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、稻丰散、喹硫磷、乙硫磷和三硫磷残留量检验的抽样、制样和气相色谱测定方法。本标准适用于出口柑桔、白菜中敌百虫、敌敌畏、治螟磷、甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、地虫硫磷、乙拌磷、异稻瘟净、久效磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、稻丰散、喹硫磷、乙硫磷和三硫磷残留量的检验。2 抽样和制样21检验批以不超过1500件为一检验批。同一检验批的商品应具有相同的特征，如包装、标记、产地、规格和等级等。22抽样数量 批量，件 最低抽样数，件125 126100 5101250 102511500 1523抽样方法按22规定的抽样件数随机抽取，逐件开启，每件至少取500G作为原始样品，原始样品总量不得少于2KG。加封后标明标记，及时送实验室。24试样制备从混合原始样品中缩分出1KG，取可食部分，经组织捣碎机捣碎，均分成两份，装入洁净容器内，作为试样，密封，并标明标记。25试样保存将试样于-18以下冷冻保存。注：在抽样和制样的操作过程中，必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。3 测定方法31方法提要样品中的有机磷农药在加入无水硫酸钠后，用乙酸乙酯提取、过滤、浓缩，定容后采用毛细管色谱柱及配有火焰光度检测器（磷滤光片）或氮磷检测器的气相色谱仪测定，外标法定量。32试剂和材料321无水硫酸钠：分析纯，650灼烧4H，冷却后贮于密闭容器中备用。322丙酮：分析纯，重蒸馏。323乙酸乙酯：分析纯，重蒸馏。324 22种有机磷农药标准品：敌百虫、敌敌畏、治螟磷、甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、地虫硫磷、乙拌磷、异稻瘟净、久效磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、稻丰散、喹硫磷、乙硫磷和三硫磷。纯度98%325 22种有机磷农药标准溶液：精确称取（3.2.4）所列适量的22种有机磷农药标准品，分别用丙酮配制成浓度为0.50Mg/ML的标准储备溶液，根据需要用乙酸乙酯配制成适当浓度的混合标准工作液。33仪器和设备331气相色谱仪：配有火焰光度检测器（磷滤光片526NM）或氮磷检测器。332高速组织捣碎机。333KD浓缩器或旋转蒸发器。334微量注射器：5UL，10UL。335梨形瓶：200ML。336刻度试管：具磨口塞，10ML。34测定步骤341提取和净化称取试样25G（精确至0.1G）置于组织捣碎机中，加入25G无水硫酸钠和50ML乙酸乙酯，高速匀浆3MIN，提取液经铺有玻璃棉的漏斗过滤，残渣用10ML乙酸乙酯洗涤两次，合并滤液于梨形瓶中，用K-D浓缩器或旋转蒸发器，在45水浴中减压浓缩后定容到5ML，供气相色谱测定用。在分流/不分流进样口的玻璃内衬管中填入0.5CM高的石英棉，当进样70次后，及时更换石英棉。342测定3421色谱条件A 色谱柱：BP-10石英毛细管柱，25M X 0.22MM（内径）：0.35MM（膜厚度）；B 色谱柱温度：60（2MIN）10 / MIN 200（0.2min）2 /MIN 250；C 进样口温度：270D 检测器温度：270E 载气和尾吹气：氮气：纯度99.99%，0.5ML/MIN（柱前压强0.62kg/CM2）；尾吹气：35ML/MIN；F 氢气：用火焰光度检测器，40ML/MIN；或用氮磷检测器，30.1ML/MIN；G 空气：用火焰光度检测器，120ML/MIN，或用氮磷检测器，70ML/MIN；H 进样口：分流/不分流毛细管进样口；I 进样方式：不分流进样。3422色谱测定根据样液中22种有机磷农药含量情况，选定峰高相近的标准工作液。标准工作液和样液中22种有机磷农药的响应值均在仪器的检测线性范围内。对标准工作液和样液等体积参插进样测定。在上述条件下对硫磷的保留时间约为28.54MIN，22种有机磷农药对于对硫磷的相对保留时间如下：敌百虫 0.28 毒死蜱 0.92敌敌畏 0.43 甲基对硫磷 0.93治螟磷 0.50 马拉硫磷 0.96甲胺磷 0.57 杀螟硫磷 0.97甲拌磷 0.71 对硫磷 1.00二嗪磷 0.76 甲基异柳磷 1.01地虫硫磷 0.78 水胺硫磷 1.04乙拌磷 0.80 稻丰散 1.05异稻瘟净 0.88 喹硫磷 1.20久效磷 0.85 乙硫磷 1.24乐果 0.86 三硫磷 1.28343空白试验除不加试样外，按上述测定步骤进行。344结果计算和表述用色谱数据处理机或接下式分别计算试样中22种有机磷农药残留量：X=h cr v/h5.m式中：X-试样中被测定农药的残留量，MG/KG；h-测农药的峰高，MM；h5-中被测农药的峰高，MM；cr-中被测农药的浓度，KG/ML；v-定容体积，ML；m-样量，G。注：计算结果需扣除空白值。4测定低限、回收率41本方法对下列农药的测定低限为：敌百虫 0.01mg/kg 毒死蜱 0.01mg/kg敌敌畏 0.01mg/kg 甲基对硫磷 0.01mg/kg治螟磷 0.02mg/kg 马拉硫磷 0.01mg/kg甲胺磷 0.02mg/kg 杀螟硫磷 0.01mg/kg甲拌磷 0.01mg/kg 对硫磷 0.01mg/kg二嗪磷 0.02mg/kg 甲基异柳磷 0.01mg/kg地虫硫磷 0.01mg/kg 水胺硫磷 0.03mg/kg乙拌磷 0.01mg/kg 稻丰散 0.03mg/kg异稻瘟净 0.02mg/kg 喹硫磷 0.01mg/kg久效磷 0.05mg/kg 乙硫磷 0.01mg/kg乐果 0.02mg/kg 三硫磷 0.02mg/kg42回收率回收率的实验数据（在不同添加浓度范围内）如下：敌百虫 浓度在0.011.0mg/kg范围内, 回收率为88%92.8%.敌敌畏浓度在0.011.0mg/kg范围内，回收率为89.4%94.5%.治螟磷浓度在0.022.0mg/kg范围内，回收率为87.1%94.1%.甲胺磷浓度在0.022.0mg/kg范围内，回收率为89.5%93%.甲拌磷浓度在0.011.0mg/kg范围内，回收率为91%95.7%.二嗪磷浓度 0.022.0mg/kg范围内，回收率为90.3%97.6%.地虫硫磷浓度在0.011.0mg/kg范围内，回收率为90%94%.乙拌磷浓度在0.011.0mg/kg范围内，回收率为89.9%98.8%.异稻瘟净浓度在0.022.0mg/kg范围内，回收率为90%99.1%.久效磷浓度在0.055.0mg/kg范围内，回收率为88.9%93%.乐果浓度在0.022.0mg/kg范围内，回收率为89%92.6%.毒死蜱浓度在0.011.0mg/kg范围内，回收率为90%96.3%.甲基对硫磷浓度在0.011.0mg/kg范围内，回收率为90%94%.马拉硫磷浓度在0.012.0mg/kg范围内，回收率为90%96.4%.杀螟硫磷浓度在0.011.0mg/kg范围内，回收率为89.6%94.6%.对硫磷浓度在0.011.0mg/kg范围内，回收率为89%94.3%.甲基异柳磷浓度在0.011.0mg/kg范围内，回收率为88.2%92.6%.水胺硫磷浓度在0.033.0mg/kg范围内，回收率为88.7%93.3%.稻丰散浓度在0.033.0mg/kg范围内，回收率为87.7%92.3%喹硫磷浓度在0.011.0mg/kg范围内，回收率为89%93.3.乙硫磷浓度在0.011.0mg/kg范围内，回