三聚氰胺的论1.doc

三聚氰胺的论述一：三聚氰胺的概念 三聚氰胺（英文名：Melamine），是一种三嗪类 含氮杂环有机化合物，重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺，俗称蜜胺、蛋白精，又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺。化学式（分子式） C3H6N6 ，相对分子质量 126.15。化学式为二：三聚氰胺的性质 1：物理性质三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体，无味，密度1.573g/cm3 (16)。常压熔点354，急剧加热则分解；快速加热升华，升华温度300。在水中溶解度随温度升高而增大,在20时，约为3.3 g/L，即微溶于冷水，溶于热水，极微溶于热乙醇，不溶于醚、苯和四氯化碳，可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。2：化学性质 呈弱碱性（pH值=8），与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下，与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺，但在微酸性中（pH值5.56.5）与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解，胺基逐步被羟基取代，先生成三聚氰酸二酰胺，进一步水解生成三聚氰酸酰胺，最后生成三聚氰酸。三：三聚氰胺的合成工艺 三聚氰胺最早被李比希于1834年合成，早期合成使用双氰胺法：由电石（CaC2）制备氰胺化钙（CaCN2），氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺（dicyandiamide），再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本，双氰胺法已被淘汰。与该法相比，尿素法成本低，目前较多采用。尿素以氨气为载体，硅胶为催化剂，在380-400温度下沸腾反应，先分解生成氰酸，并进一步缩合生成三聚氰胺。反应式为：6 CO（NH2)2 硅胶，高温 C3H6N6 + 6 NH3 + 3 CO2 生成的三聚氰胺气体经冷却捕集后得粗品，然后经溶解，除去杂质，重结晶得成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗尿素约3800kg、液氨500kg。 工艺分类工艺分类工艺分类工艺分类 按照反应条件不同，三聚氰胺合成工艺又可分为高压法(7-10MPa，370-450，液相)、低压法(0.5-1MPa，380-440，液相)和常压法(0.3MPa，390，气相)三类。 国外三聚氰胺生产工艺大多以技术开发公司命名，如德国巴斯夫(BASF Process)、奥地利林茨化学法(Chemical Linz Process)、鲁奇法(Lurgi Process)、美国联合信号化学公司化学法(Allied Signal Chemical)、日本新日产法(Nissan Process)、荷兰斯塔米卡邦?既DSM法)等。这些生产工艺按合成压力不同，可基本划分为高压法、低压法和常压法三种工艺。目前世界上技术先进、竞争力较强的主要有日本新日产Nissan法和意大利Allied-Eurotechnica的高压法，荷兰DSM低压法和德国BASF的常压法。 中国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺，该方法是以尿素为原料0.1MPa以下，390左右时，以硅胶做催化剂合成三聚氰胺，并使三聚氰胺在凝华器中结晶，粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。 主要用途主要用途主要用途主要用途 三聚氰胺是一种用途广泛的基本有机化工中间产品，最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂（MF）的原料。三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度比脲醛树脂高，不易燃，耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度，广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。 四：三聚氰胺的用途（1）装饰面板：三聚氰胺板，全称是三聚氰胺浸渍胶膜纸饰面人造板，是将带有不同颜色或纹理的纸放入三聚氰胺树脂胶粘剂中浸泡，然后干燥到一定固化程度，将其铺装在刨花板、中密度纤维板或硬质纤维板表面，经热压而成的装饰板。生产时就与基材紧密粘合在一起的。由于它与基材(一般是防潮板)结合紧密，基本上做到了无缝，所以，环保性高。可制成防火、抗震、耐热的层压板，色泽鲜艳、坚固耐热的装饰板，作飞机、船舶和家具的贴面板及防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。目前，中高档的家具都是用它来制作。而且，三聚氰氨面板有各种不同的仿木纹款式，性能和美观都高于其它粘贴面板，所以，不需要再贴面板了。三聚氰胺板是现在家装用材的一个主流，它彻底打散了原来木材的的组织破坏了各项异性湿胀干缩的特性，尺寸极稳定，克服了实木因单体收缩，容易变形、开裂的不足，具有较好的尺寸稳定性，而且防虫，不助燃，不变形、不翘曲、耐腐蚀、容易维护清洗等特点。 （2）涂料：用丁醇、甲醇醚化后，作为高级热固性涂料、固体粉末涂料的胶联剂、可制作金属涂料和车辆、电器用高档氨基树脂装饰漆。 （3）模塑粉：经混炼、造粒等工序可制成蜜胺塑料，无毒、抗污，潮湿时仍能保持良好的电气性能，可制成洁白、耐摔打的日用器皿、卫生洁具和仿瓷餐具，电器设备等高级绝缘材料。 （4）纸张：用乙醚醚化后可用作纸张处理剂，生产抗皱、抗缩、不腐烂的钞票和军用地图等高级纸。 （5）三聚氰胺甲醛树酯与其他原料混配，还可以生产出织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和抗水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢材淡化剂等。 （6）农业：在农业中三聚氰胺是用来加在化肥中的。五：三聚氰胺的危害 1：三聚氰胺的代谢三聚氰胺在机体内的代谢属于不活泼代谢或惰性代谢，即它在机体内不会迅速发生任何类型的代谢变化。单胃动物以原体形式或同系物形式排出三聚氰胺， 而不是代谢产物的形式。三聚氰胺对不同动物、不同成长阶段的动物的毒性具有选择性， 这种毒性的选择性可能是由于不同动物种属间或不同成长阶段动物的毒物代谢动力学差异引起的。 2：三聚氰胺的中毒症状及中毒机制在三聚氰胺动物实验中出现的临床症状有饲料消耗量减少，体重减轻，膀胱结石，结晶尿症，膀胱上皮细胞增生以及存活率降低。2007 年美国宠物食品中毒事件中，受害宠物被诊断发生了组织病理学、毒理学和临床病理学的变化。对这些动物进行的临床症状分析和实验室诊断均可确诊为尿毒症， 具体症状包括食欲减退，呕吐， 昏睡，多尿症，氮血症以及高磷酸盐血症。受害动物均出现远曲小管损伤， 并在肾远曲小管或者集合管出现条纹状的特异性结晶。在部分发生慢性病变的受害动物中可观察到以间质纤维化和炎症为特征的组织学变化。受害动物的肾组织中均出现三聚氰胺和三聚氰酸。2008 年，中国三鹿婴幼儿问题奶粉中毒事件已导致全国158 名婴幼儿发生肾衰竭，3 名死亡，另有数万名患病。在所有接受治疗的婴幼儿中，2 岁以内婴幼儿占81.87%，23 岁幼儿占17.33%，3 岁以上幼儿占0.8%。经流行病学调查， 这些接受治疗的婴幼儿基本上与食用三鹿牌婴幼儿配方奶粉有关， 没有发现与食用液态奶有关的病例。目前认为三聚氰胺中毒的机制是肾衰。三聚氰胺颗粒在婴儿肾内形成后，即使大的颗粒排除了，但是小颗粒会作为一个结石核，慢慢结聚形成更大结石，几个月后会再次形成结石，最终导致尿毒症和慢性肾衰症状。有学者认为，虽然在肾脏和膀胱中都发现了结晶，但现在仍不清楚在三聚氰胺摄入之后肾衰竭的发生和肾脏的结晶作用之间是否有直接的联系。Cornell 大学的Smith 拍摄了结晶的电子显微镜照片， 并在实验室进行三聚氰胺和三聚氰酸的混合实验，重现这种结晶的形成。当两种物质的澄清溶液混合后， 呈烟雾状， 静置片刻， 晶体下沉。然而Smith 强调，三聚氰胺已知的毒性反应还不能解释所有病例的临床及病理症状， 比如中毒后在肾脏中出现的肾小管急性损伤和特征性的细胞炎症等。六：三聚氰胺的检测方法在现有奶粉检测的国家标准中，主要进行蛋白质、脂肪、细菌等检测。三聚氰胺属于化工原料，是不允许添加到食品中的，所以现有食品标准不包含相应内容，更无三聚氰胺检测国家标准。目前，相关行业三聚氰胺检测方法主要有以下几种： 1：苦味酸法和升华法工业三聚氰胺含量的常用测量方法(GB9567-1997)。苦味酸法是利用三聚氰胺与苦味酸生成难溶性的苦味酸盐，测得该盐的重量，从而求得三聚氰胺的含量。升华法是用减压升华装置在一定的温度下，使三聚氰胺升华，恢复常压后，称量三聚氰胺的重量即可求得含量。这两种方法操作均比较繁杂，分析时间长(约为68h)，不能及时反馈产品中是否含有三聚氰胺。 2：电位滴定法袁立勇等(2004 年)利用电位滴定法测定溶液中三聚氰胺的含量，简便、快速、准确，RSD 不大于0.50% ，测定结果完全能够满足生产中间控制分析的需要。 3：试剂盒检测法(ELISA)利用萃取液通过均质及振荡的方式提取样品中的三聚氰胺进行免疫测定。 4：液相色谱分析法辜雪英等(2007 年)建立了饲料中三聚氰胺残留量的高效液相色谱分析方法，三聚氰胺在1.050 g/ml 浓度范围内线性良好，r=0.9996， 回收率范围在94.75%102.9%，RSD 为2.92%5.38%。该方法样品的预处理简单，精密度和回收率完全符合残留分析要求，干扰小，分离速度快，适合食品中三聚氰胺的快速筛选。杨云霞等(2008 年)对小麦谷元粉中三聚氰胺采用高效液相色谱法测定， 小麦谷元粉中三聚氰胺经乙腈- 水萃取提纯后，采用Kromasil 100-5 C8 柱，以50%(体积分数)乙腈水溶液- 庚烷磺酸钠(0.01 mol/L，pH 3.3)(体积比15:85)作流动相，三聚氰胺样品回收率为91%96%，RSD(n=8)为0.05%10.2%，检出限(S/N=3)为65g/L。 5：离子交换色谱- 紫外检测法何强等(2008 年)建立离子交换色谱- 紫外检测法测定乳制品中三聚氰胺。样品用水和乙腈提取，分析时用LC-SCX 离子交换色谱柱分离，浓度为0.05 mo1/L 磷酸二氢钾溶液(pH 值为3.0)- 乙腈(70:30)为流动相，在紫外波长240 nm 下检测。三聚氰胺在0.5100.0 mg/L 范围内，质量浓度与色谱峰面积呈良好的线性关系(r=0.9999)， 最低检出限为1.0 mg/kg， 加标回收率在93.8%102.5 %范围内，RSD 小于3.5%该方法简便、快速、准确，能够满足检测要求。 6：液相色谱串联质谱法 黄芳等(2008 年)建立了饲料及食品添加剂中三聚氰胺的高效液相色谱- 质谱测定方法。采用Kromasil C18柱，以乙腈-0.1%(体积分数)甲酸(体积比5:95)为流动相。采用正离子模式的电喷雾质谱检测，以一级质谱得到的准分子离子m/z127 作为母离子， 进行碰撞诱导解离(CID)二级质谱(MS2)分析，选择母离子和MS2 的碎片离子m/z 85、109 定性确证，提取m/z85、109、127 三个离子质量色