杭州市蔬菜农药残留量监督检验细则(2003).doc

附件： 杭州市蔬菜农药残留量监督检验细则（2003）二三年八月八日一、适用范围本细则适用上市生鲜蔬菜的监督检查。日常监督检查的项目根据任务书要求确定。本细则适用于杭州市批发市场、农贸市场、超市交易、出售的叶菜、瓜果、茄果、花椰菜、豆类、块茎类和葱蒜类蔬菜等。 二、检验依据 本细则依据下列技术文件编制。实施细则时，应注意它们版本的有效性。 GB 18406.1-2001农产品安全质量无公害蔬菜安全要求 GB/T 5009.19-1996食品中六六六、滴滴涕农药残留量的测定方法 GB/T 5009.20-1996食品中有机磷农药残留量的测定方法 GB/T 5009.33-1996食品中亚硝酸盐与硝酸盐的测定方法 GB/T 5009.38-1996蔬菜、水果卫生标准的分析方法 GB 14875-1994食品中辛硫磷农药残留量的测定方法 GB 14878-1994食品中百菌清残留量的测定方法 GB/T 14929.4-1994食品中氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯残留量的测定方法 GB/T 14962-1994食品中铬的测定方法 GB/T 14970-1994食品中噻嗪酮最大残留限量的标准 GB/T 14973-1994食品中粉锈宁残留量的测定方法 GB/T 16340-1996食品中灭幼脲残留量的测定 GB/T 16341-1996食品中五氯硝基苯残留量的测定 GB/T 17331-1998食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定 GB/T 17332-1998食品中有机氯和拟除虫菊酯类农药多种残留的测定GB/T 17333-1998食品中除虫脲残留量的测定GB/T 8855-1988新鲜水果和蔬菜的取样方法DB33/T 335-2001蔬菜中有机磷及氨基甲酸酯类农药残留快速方法DB3301/T 006 无公害蔬菜杭州市蔬菜农药残留监督管理条例 三、抽样方法和数量 1.样品采取随机方法抽取：以同一产区、同一品种的蔬菜为一批次。2.样品抽取量根据每批次蔬菜数量的大小而定，取样数量参见表1。 表 1 每批次蔬菜的抽样量 蔬菜基数（千克）抽样量（千克）200.520-50150,5002500 33.抽样单、样品标签和封条应有抽样人和被抽样单位负责人或个体摊主共同签名、盖章，确认有效。4.样品的粗制备。抽取的样品按四分法均匀地分成两份，一份装于干燥、洁净的聚乙烯塑料袋中，贴上标签，作为备样冷冻保存。另一份用捣碎后装入广口瓶内作检测用。四、检验方法1.检验指标、检验依据及限量要求见表2。 表2 检验指标、检验依据及限量要求项目检验依据最高残留限量检出限马拉硫磷 mg/kgGB/T 5009.20-1996（第一法）不得检出0.01对硫磷 mg/kgGB/T 5009.20-1996（第一法）不得检出0.01甲拌磷 mg/kgGB/T 5009.20-1996（第一法）不得检出0.01甲胺磷 mg/kgGB/T 5009.20-1996（第一法）不得检出0.01久效磷 mg/kgGB/T 5009.20-1996（第一法）不得检出0.01氧化乐果 mg/kgGB/T 5009.20-1996（第一法）不得检出0.02克百威 mg/kgGB/T 17331-1998不得检出0.02涕灭威 mg/kgGB/T 17331-1998不得检出0.02六六六 mg/kgGB/T 5009.19-19960.2/滴滴涕 mg/kgGB/T 5009.19-19960.1/敌敌畏 mg/kgGB/T 5009.20-1996（第一法）0.2/乐果 mg/kgGB/T 5009.20-1996（第一法）1.0/杀螟硫磷 mg/kgGB/T 5009.20-1996（第一法）0.5/倍硫磷 mg/kgGB/T 5009.20-1996（第一法） 0.05/辛硫磷 mg/kg见附录A 0.05/乙酰甲胺磷 mg/kgGB/T5009.20-1996（第一法）0.2/二嗪磷 mg/kgGB/T5009.20-1996（第一法）0.5/喹硫磷 mg/kgGB/T5009.20-1996（第一法）0.2/敌百虫 mg/kgGB/T5009.20-1996（第一法）0.1/亚胺硫磷 mg/kgGB/T5009.20-1996（第一法）0.5/毒死蜱 mg/kgGB/T5009.20-1996（第一法）1.0（叶类菜）/抗蚜威 mg/kgGB/T17331-19981.0/甲萘威 mg/kgGB/T17331-19982.0/二氯苯醚菊酯mg/kgGB/T17332-19981.0/溴氰菊酯 mg/kgGB/T17332-19980.5（叶类菜）0.2（果类菜）/氯氰菊酯 mg/kgGB/T17332-19981.0（叶类菜）0.5（西红柿）/氰戊菊酯 mg/kgGB/T17332-1998 0.05（块根类）0.5（叶类菜）0.2（果类菜）/氟氰戊菊酯 mg/kgGB/T17332-19980.2/顺式氯氰菊酯mg/kgGB/T17332-1998 1.0（叶类菜）0.2（黄瓜） /联苯菊酯 mg/kgGB/T17332-19980.5（西红柿）/三氟氯氰菊酯mg/kgGB/T17332-19980.2（叶类菜）/顺式氰戊菊酯mg/kgGB/T17332-19982.0（叶类菜）/甲氰菊酯 mg/kgGB/T17332-19980.5（叶类菜）/氟胺氰菊酯 mg/kgGB/T17332-19981.0（叶类菜）/三唑酮 mg/kgGB/T14973-1990.2/多菌灵 mg/kg见附录B0.5/百菌清 mg/kgGB14878-19941.0/噻嗪酮 mg/kgGB/T14970-19940.3/五氯硝基苯 mg/kgGB/T16341-19960.2/除虫脲 mg/kgGB/T17333-1998 20.0（叶类菜）/灭幼脲 mg/kgGB/T16340-19963.0/ 2.检测要求（1）现场快速测定法：按DB33/T335-2001“蔬菜中有机磷及氨基甲酸酯类农药残留快速方法”执行。（2）仪器定量测定法：(a)分析步骤如下：提取净化检测测定结果确认(b)结果确认首选质谱确认，实验室无质谱仪的情况下，选用双柱确认，要求双柱必须有较大的极性差异。五、判定原则 1、快速测定：按DB33/T335-2001“蔬菜中有机磷及氨基甲酸酯类农药残留快速方法”执行。 2、用仪器定量法测定(见GB 18406.1-2001)，若有一项检出或超标，则判为不合格。 3、样品经蔬菜农药残留速测卡定性测试呈阳性者，进一步用仪器定量分析，若有农药残留检出的按表1判定。最大限量有明确分类要求的按GB 18406.1-2001执行，无明确分类要求的参照GB 18406.1-2001执行。六、附加说明1、上市蔬菜日常监督检查的数据汇总表须按照附录1所表示的格式进行。2、蔬菜的分类及名称参见附录2。附录1 数据汇总月份蔬菜名称蔬菜所属本地菜或受检单位受检单位类别经销单位产地（生产者）摊位号或货号检测单位定量分析（mg/kg）定性结果综合种类外地菜全称 (超市或农贸或批发市场)全称全称或产地标志卡(中心、或水稻所)判定注：本地菜、外地菜的区分以杭州地区为界，本地包括杭州市内以及所辖的各县、区。附录2 蔬菜分类茄果类番茄 辣椒 茄子 甜椒 白菜类大白菜 菜薹 娃娃菜瓜类黄瓜 冬瓜 节瓜 南瓜 葫芦 丝瓜 苦瓜 蛇瓜 越瓜 佛手瓜 辣椒瓜 叶菜类 菠菜 莴苣 芹菜 苋菜 落葵 雍菜 冬寒菜 荠菜 生菜 西洋菜 芥兰 菜心荠菜 香菜 木耳菜 空心菜 小白菜 毛毛菜 早熟5号 甘蓝类结球甘蓝 球茎甘蓝 芥蓝根菜类萝卜 胡萝卜 笋 莲藕 土豆 花生 茎菜类芦笋 西芹豆类菜豆 豇豆 豌豆 菜用大豆 扁豆 蚕豆 刀豆 荷兰豆 青豆 毛豆 菜用黄豆 葱蒜类韭菜 葱 大蒜 洋葱 胡葱 细香葱 韭葱 南欧蒜 芥菜类叶用芥菜 茎用芥菜 根用芥菜 薯芋类山药 姜 芋 豆薯 菊芋 蕉芋 菌类草菇 香菇 木耳 金针菇 平菇 猴头菇 花椰菜类花菜 西兰花其他类水生蔬菜 野菜 芽菜 其他蔬菜附录A 蔬菜中辛硫磷残留量的测定方法1 范围本方法规定了用气相色谱法测定蔬菜中辛硫磷残留量的方法。本方法适用于蔬菜中辛硫磷残留量的测定。2 方法样品中辛硫磷经丙酮高速匀浆提取，再用二氯甲烷液液分配。提取液经浓缩，用带火焰光度检测器的气相色谱仪测定，根据保留时间和峰面积进行定性和定量。3 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为三级水；3.1丙酮：重蒸。3.2二氯甲烷：重蒸。3.3氯化钠：650灼烧4h，在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用。3.4无水硫酸钠：650灼烧4h，在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用。3.5辛硫磷标准溶液：100 mg/L（国家标准物质），使用前用根据检测要求稀释成相应的标准工作溶液4 仪器常用实验室仪器及：4.1气相色谱仪，附火焰光度检测器。4.2 旋转蒸发器。4.3 高速分散机。4.4无水硫酸钠柱：60mm20mm短标漏斗，底部垫5mm高脱脂棉，再装50mm高无水硫酸钠。5 测定步骤5.1 提取称取15g粉碎的均匀试样（精确到0.01g）于250mL三角瓶中，加70mL丙酮，经高速分散机20000转min提取2min，静置，布氏漏斗减压抽滤，残渣用30 mL丙酮用洗涤。将滤液移入装有5.0g氯化钠的250mL分液漏斗中，加入70mL二氯甲烷，激烈振摇，静置10min分层，有机相过无水硫酸钠柱至平底烧瓶中，水相中再加入30mL二氯甲烷，重复操作，合并有机相，45以下水浴减压浓缩，残渣用5mL丙酮溶解定溶，待测。5.2测定色谱条件5.2.1 色谱柱：石英毛细管柱，HP5，15.0m0.32mm（内径）0.25m（膜厚），或相当者。5.2.2 载气、尾吹气：氮气（如使用30m长的色谱柱，应使用氦气）。5.2.3载气流速：进样口压力20psi，尾吹：30mL/min，空气88.0 mL/min，氢气：120.0 mL/min。5.2.4 柱温：70保持0min，以每分钟20升温速率升至240，保持4min。5.2.5 进样口温度：180。5.2.6 检测器温度：240。5.2.7进样方式：不分流进样。5.2.8进样量：1L。按仪器条件，对标准工作液和样液等体积穿插进样，根据保留时间定性，外标峰面积法定量。6计算 X=式中：X样品中的辛硫磷含量，mg/kg；C测定液中辛硫磷浓度，mg/kg；f 稀释倍数；V 定溶体积，ml；m 样品的质量，g。7 结果的表述结果保留小数后三位。 附录B 蔬菜中多菌灵残留量的测定方法1 范围本方法规定了用反相离子对液相色谱法测定蔬菜中多菌灵残留量的方法。本方法适用于蔬菜中多菌灵残留量的测定。2 方法样品中多菌灵经甲醇提取，在pH12时用二氯甲烷液液净化，水相调至弱碱性，再用二氯甲烷提取。提取液经浓缩，癸烷磺酸钠离子对试剂处理过滤后进高效液相色谱仪，经反相色谱分离后，根据保留时间和峰面积进行定性和定量。3 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为三级水；3.1甲醇：色谱纯。3.2二氯甲烷：重蒸。3.3盐酸溶液：1mol/L。3.4氯化钠溶液：10g/L。3.5 氢氧化铵溶液：2 mol/L。3.6 癸烷磺酸钠：纯度98。3.7 无水硫酸钠：650灼烧4h，在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用。3.8 磷酸。3.9 三乙胺：色谱纯。3.10 离子对试剂：4.1mmol/L，吸取7.0mL磷酸于200mL水中，加入1.0g癸烷磺酸钠，溶解，加入10.0mL三乙胺，稀释至1000mL,调节pH为2.4。3.11多菌灵标准溶液：100 mg/L（国家标准物质），使用前用流动相根据检测要求稀释成相应的标准工作溶液。4 仪器常用实验室仪器及：4.1高效液相色谱仪，配紫外检测器。4.2无水硫酸钠柱：60mm20mm短标漏斗，底部垫5mm高脱脂棉，再装50mm高无水硫酸钠。5 测定步骤5.1 提取、净化称取50g粉碎的均匀试样（精确到0.01g）于250mL三角瓶中，加100mL甲醇，振摇30min，用布氏漏斗减压抽滤。将滤液移入500mL分液漏斗中，加入10mL11mol/L的盐酸和100mL10g/L的氯化钠溶液，混合冷却。加入100mL二氯甲烷，激烈振摇，静置分层，弃去二氯甲烷层。水相用2mol/L氢氧化铵中和至pH7.58.0，返回分液漏斗中，加入100mL二氯甲烷，激烈振摇，静置分层，有机相过无水硫酸钠柱至平底烧瓶中，水相中再加入100mL二氯甲烷，重复操作，合并有机相，50以下水浴减压蒸干，残渣先用4mL甲醇溶解，然后用流动相定溶