7第七章_酸碱平衡.doc

第7章 思考题与习题一、选择题 在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。1. 下列物质中，酸的强度最大的是( D )A. HAc B. HCN C. NH4 D. HCOOH 2. 某混合碱用盐酸滴定至酚酞变色,消耗V1ml ，继续以甲基橙为指示剂消耗V2ml ,已知V1V2 ,其组成是( C ) A. Na2CO3 B. Na2CO3与NaHCO3 C. NaOH与Na2CO3 D. NaOH3. 用Na2CO3 为基准物质标定HCl溶液时，下列情况对HCl溶液的浓度不产生影响的是( A )A. 用去离子水溶解锥形瓶中的Na2CO3时，多加了5.mL去离子水B. 烘干Na2CO3时，温度控制300以上C. 滴定管未用HCl溶液润洗D. 滴定速度太快，附着在滴定管壁上的HCl溶液来不及流下来就读取滴定体积4. 蒸馏法测定铵盐中N含量时，能用作吸收液的是( B )A. 硼砂 B. HCl C. HAc D. NH4Cl5. 下列溶液能用HCl或NaOH标准溶液直接滴定的是(浓度均为0.1molL-1) ( D )A. NaAc B. NH4Cl C. HCN D. HCOOH (Ka (HAc) = 1.7910-5 ；Kb (NH3) = 1.810-5 ；Ka (HCN) = 4.9910-10 ； Ka (HCOOH) = 1.710-4) 6. 用返滴定法测定氨水含量，应选用的指示剂是( D ) A. 酚酞 B. 甲基橙 C. 钙红 D. 甲基红 7. 用c(NaOH)=0.1000 molL-1的NaOH溶液滴定相同浓度的弱酸（Ka1 y=8.6 10-2 Ka2 y=6.310-7 Ka3 y=4.010-13）( B )A.有两个滴定终点，第一终点用酚酞、第二终点用甲基红指示B.有两个滴定终点，第一终点用甲基红、第二终点用酚酞指示C.只有一个终点，用酚酞指示 D.只有一个终点，用甲基红指示 8. 酸碱滴定中，选择酸碱指示剂可以不考虑的因素是( C ) A. pH突跃范围 B. 指示剂的变色范围 C. 指示剂的摩尔质量 D. 要求的误差范围 9. H3PO4的pKqa1, pKqa2 pKqa3分别为2.12、7.20、12.36，当pH=8.0时，H3PO4溶液体系中浓度最大的组分是( A ) A. HPO42- B. H2PO4- C . H3PO4 D. PO43-二、填空题1. 下列离子HCO3，H2O，S2-，NH4+只能作碱的是 S2- ，只能作酸的是 NH4+ ，即可作酸又能作碱的是 HCO3，H2O 。2. 已知H3PO4的Kqal=7.510-3, Ka2q=6.210-8, Ka3q=2.210-13。欲用磷酸盐配制缓冲液，若选用Na2HPO4作为碱，可配制成pH为 11.66 至 13.66 范围的缓冲液；若选用Na3PO4作为碱，可配制pH约为 6.208.20 的缓冲液。3. 三种弱酸盐NaX, NaY, NaZ的浓度相同的水溶液的pH值分别为8.0, 10.0, 9.0，则HX，HY，HZ酸性递增的顺序是 HY，HZ， HX 。4. NH4H2PO4的质子条件式为_ c(H+)+ c(H3PO4)=c(NH3)+2c(PO43)+c(HPO42) +c(OH)_。三、简答题1. 往稀氨水溶液中分别加入少量（1）HCl；（2）NH4Cl；（3）NaCl；（4）NaOH；则氨的解离度有何变化？为什么？解：（1）增大。HCl中和了氨的解离时产生的OH-，使氨的解离平衡向右移动。（2）减小。NH4+的同离子效应抑制了氨的解离。（3）不影响。（4）减小。OH-的同离子效应抑制了氨的解离。2. 试分析下列情况出现时，测定结果是偏高、偏低还是准确? (1) 用部分风化的H2C2O42H2O作基准物质标定NaOH溶液。以H2C2O42H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏低。(2) 用含有少量不溶性杂质(中性)的邻苯二甲酸氢钾作基准物质标定NaOH溶液。解：用含有少量不溶性杂质(中性)的邻苯二甲酸氢钾作基准物质标定NaOH溶液，将导致结果偏高。(3) 将NaHCO3加热到270300制备Na2CO3基准物时，若温度超过300，部分Na2CO3分解为Na2O，用该Na2CO3标定HCl溶液。解：用将NaHCO3加热至270300C的方法制备Na2CO3 基准物时，若温度超过300C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏低。 (4) 用Na2C2O4作基准物质标定HCL，准确称取基准物Na2C2O4，将其灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点，最后计算HCl浓度。在上述操作过程中，由于处理不当，部分Na2C2O4被灼烧为Na2O。解：用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果无影响。 (5) 0.1000molL-1 NaOH溶液，因保存不当，吸收了CO2。以甲基橙作指示剂，用此NaOH溶液测定盐酸浓度；以酚酞作指示剂，用此NaOH溶液测定HAc溶液浓度。解：c(NaOH) = 0.1molL-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果无大影响。用它测定HAc浓度时，应选酚酞作指示剂，则会使测定结果偏高。3. 设计下列混合液的分析方案。（略）（1）HCl + NH4Cl (2)H2SO4 + H3PO4 (3) Na3PO4 + Na2HPO4四、计算题1.利用分步系数计算pH=3.00，0.10molL-1NH4Cl溶液中NH3和NH4+的平衡浓度。（略）2. 计算下列各水溶液的pH。（1）0.100molL-1HAc溶液 （2）0.150molL-1二氯乙酸溶液（3）0.100molL-1NH4Cl溶液 （4）0.400molL-1H3PO4溶液（5）0.100molL-1KCN溶液 （6）0.0500molL-1Na3PO4溶液（7）0.025molL-1邻苯二甲酸氢钾溶液 （8）1.0010-4molL-1NH4Ac溶液 （9）1.0010-3molL-1Na2HPO4溶液解（1）HAc的=1.810-5cKao=0.1001.810-5=1.810-620 Kwo,c/ Kao=0.100/1.810-5500,故运用公式进行计算，代入数值后即解出c（H+）=1.3410-3 molL-1pH=2.87(2)二氯乙酸的=5.010-2cKao=0.1505.010-2=7.510-320 Kwo,c/ Kao=0.150/5.010-220 Kwo,c/ Kao=0.100/5.610-10500,故运用公式进行计算，代入数值后即解出c（H+）=7.4810-6molL-1pH=5.13 (4)H3PO4的Ka1o=7.610-3，Ka2o=4.410-8，Ka3o=4.410-13cKa1o=0.4007.610-3/1=3.0410-320 Kwo,c/ Ka1o=0.400/7.610-3=52.620 Kwoc/Kbo500,故运用公式进行计算，代入数值后即解出c（OH-）=1.2710-3molL-1pH=11.10(6)Na3PO4的Ka1o=7.610-3，Ka2o=4.410-8，Ka3o=4.410-13，则Kb1o=Kwo/Ka3o=2.310-2，Kb2o=Kwo/ Ka2o=1.610-7，Kb3o=Kwo/ Ka1o=1.310-12cKb1o=0.05002.310-2=1.1510-320 Kwo,c/ Kb1o=0.0500/2.310-2=2.1720 Kwo,c=0.02520 Ka1o 所以运用公式进行计算，代入数值后即解出c（OH-）=6.510-5 molL-1pH=4.18(8) NH4Ac的Ka(HAc)o=1.810-5, Ka(NH4+)o=5.610-10是两性物质，则运用公式由于=5.610-101.0010-4=5.610-1420 Kwo ，c=1.0010-410-8 ，故可以直接滴定，有一个滴定突跃。终点产物为碱式盐，并且浓度变为原来的一半。Kbo=Kwo/Kao=7.1410-12，故cKbo20Kwo，c/Kbo500。=5.9710-7 molL-1pH =7.78选用中性红指示剂。 (2)HCNKao=6.210-10，cKao10-8 ，故不可以直接滴定，无滴定突跃。(3)苯酚Kao=1.110-10，cKao10-8 ，故不可以直接滴定，无滴定突跃。(4)苯胺Kbo=4.1710-10，cKbo10-8, 故可以直接滴定，有一个滴定突跃。终点产物为酸式盐，并且浓度变为原来的一半。Kao=Kwo/Kbo=1.810-11，故cKao20Kwo，C/Kao500。=9.4810-7molL-1pH=6.02选用甲基红指示剂。(6)NH4Cl该物质为酸性盐，则Kao=5.610-10，cKao10-8，故可以直接滴定，有一个滴定突跃。终点产物为酸HCN，并且浓度变为原来的一半。cKao20Kwo， c/Kao500 故=5.5710-6molL-1pH=5.25选用甲基红指示剂。(8)苯酚钠该物质为碱性盐，则Kbo=Kwo/Kao=9.0910-5，故cKbo10-8，故可以直接滴定，有一个滴定突跃。终点产物为苯酚，并且浓度变为原来的一半。cKao20Kwo， c/Kao500 故=5.5710-6molL-1 pH=5.63选用甲基红指示剂。(9)NaAc该物质为碱性盐，则Kbo=Kwo/Kao=5.5910-10，故cKbo10-8，可以直接滴定，有一个滴定突跃。终点产物为硼酸H3BO3，并且浓度变为原来的三分之一。因为1摩尔盐酸对应与2摩尔硼酸。 cKao20Kwo， c/Kao500 故=8.7510-5molL-1pH=4.06选用甲基红指示剂。6. 下列多元弱酸弱碱（始浓度均为0.10molL-1) 能否用酸碱滴定法直接滴定？如果能滴定，有几个突跃？应选什么作指示剂?（1）柠檬酸 （2）H2NNH2 （3）Na2C2O4（4）Na3PO4 （5）Na2S （6）酒石酸解：(1)柠檬酸 ： HOOH2CC(OH)COOHCH2COOH ，三元弱酸因为： cKa1o=7.410-40.1=7.410-510-8cKa2o=1.710-50.1=1.710-610-8cKa3o=4.010-70.1=4.010-810-8所以，可以用碱直接滴定。又因为： Ka1o/Ka2o = 7.410-4/1.710-5=53104Ka2o/Ka3o = 1.710-4/4.010-5=42 20Kwo， c/Kb1o =10-6 500 所以： 可以应用最简式计算 molL-1pH=9.4滴定终点位于碱性区，可选酚酞（变色范围：8.09.6）和百里酚酞（变色范围：9.410.6）作为指示剂。(2)H2NNH2,二元弱碱 Kb1o = 3.010-6, Kb2o = 7.610-15cKb1o=3.010-7 10-8，cKb2o=7.610-16 104所以可以分步滴定，即有一个突跃。计量点时，为H2NNH3Cl两性物质体系（HA- 型）。则：=1.5110-12molL-1pH=10.82指示剂可选为溴百里酚酞。(3)Na2C2O4,Kb1o=Kwo/Ka2o=1.610-10 , Kb2o=Kwo/Ka1o=1.710-13cKb1o=1.610-11 10-8，cKb2o=1.710-14 10-8，cKb2o=1.610-8 10-8，cKb3o=1.310-13 104 Kb2o/Kb3o = 1.610-7 / 1.310-12=1.2105104 显然，可以分步滴定，有两个突跃。第一计量点时体系为HPO42- 体系（两性物质水溶液）,浓度为原来的一半： cKa3o=2.210-14 20Kwo， c/Ka3o co=1.141010 500 , c20Ka2o， 所以=2.0410-10 molL-1pH=9.69, 指示剂可选百里酚酞第二计量点时体系为H2PO4- 体系（两性物质水溶液），浓度为原来的三分之一：cKa2o=2.110-8 20Kwo， c/Ka2o co=5.29105 500 , c10-8，cKb2o=7.710-910-8同时，Kb1o/Kb2o = 1.81107104显然，可以分步滴定，有两个突跃。第一计量点时体系为HS- 体系：（两性物质水溶液）pH=10.52， 指示剂可选百里酚酞第二计量点时体系为H2S 体系：（二元弱酸水溶液）计算的 pH=4.18， 指示剂可选甲基橙(6)酒石酸为二元弱酸：Ka1o =9.110-4， Ka2o =4.310-5因为： cKa1o=9.110-510-8， cKa2o=4.310-610-8又因为： Ka1o/Ka2o = 21.2 104可见可以直接滴定，但是不能分步滴定，只有一个突跃。计量点时，体系为二元弱碱体系，由于Kb1o=Kwo/Ka2o故，计算的 pH=8.44指示剂选酚酞和百里酚蓝皆可。7. 标定盐酸溶液时，以甲基红为指示剂，称取硼砂0.6817 g，滴定到终点时用去盐酸溶液27.02 mL，计算c(HCl)。解： 8. 测定蛋白质样品中的N含量时，称取样品0.2503 g，用浓H2SO4和催化剂消解，使样品中的N全部转化为NH4+，再加碱蒸馏，用硼酸溶液吸收蒸出的NH3，最后以甲基红作指示剂，用0.09706 molL-1 HCl溶液滴定到甲基红由黄色变为橙色，共用去HCl溶液24.94 mL，计算样品中N的质量分数w(N)。解：9. H3P04样品2.108 g，用蒸馏水稀释至250.0 mL，吸取该溶液25.00 mL，以甲基红为指示剂，用0.09395 molL-1NaOH溶液21.30 mL滴定至终点。计算样品中w(H3PO4)和w(P2O5)。解：滴定反应：H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O10. 某一含惰性杂质的混合碱样品0.6028g，加水溶解，用0.202 2 molL-1 HCl溶液滴定至酚酞终点，用去HCl溶液20.30 mL；加入甲基橙，继续滴定至甲基橙变色，又用去HCl溶液22.45 mL。问样品由何种碱组成?各组分的质量分数为多少?解：11. 硫酸铵样品0.1640 g，溶于水后加入甲醛，反应5 min，用0.09760molL-1NaOH溶液滴定至酚酞变色，用去23.09 mL。计算样品中N的质量分数。解：滴定反应：4NH4+6HCHO=(CH2)6N4H+3H+6H2O (CH2)6N4H+3H+4OH-=(CH2)6N4+4H2O12. 称取某含Na2HPO4和Na3PO4的样品1.200 g，溶解后以酚酞为指示剂，用0.3008 molL-1 HCl溶液17.92 mL滴定至终点，再加入甲基红指示剂继续滴定至终点，又用去了HCl溶液19.50 mL。求样品中Na2HPO4和Na3PO4的质量分数。解：第八章思考题与习题参考答案一、选择题 1. 在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。 （1）已知(AB)4.010-10；(AB)3.210-11，则两者在水中的溶解度关系为( A )A. S（AB） S（A2 B） B. S（AB）S（A2 B）C. S（AB）S（A2 B） D. 不能确定（2）Mg（OH）2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是( B )A. 纯水 B. 在0.1molL-1 HCl中C. 在0.1molL-1 NH4Cl中 D. 在0.1molL-1 Mg Cl 2 中（3）莫尔法测定Cl-和Ag+时，所用滴定剂分别为( B )A. AgNO3，Na Cl B. AgNO3，AgNO3 C. AgNO3，KSCN D. AgNO3，NH4SCN （4）用佛尔哈德法测定溶液中Cl-时，所选用的指示剂为( D )A. K2CrO4 B. 荧光黄 C. 曙红 D. 铁铵矾（5） 佛尔哈德法测定Cl-时，溶液中没加有机溶剂，在滴定过程中使结果( B )A. 偏低 B.偏高 C.无影响 D. 正负误差不定二、填空题1相同温度下，HAc在NaAc溶液中的解离度小于纯水中的解离度，CaCO3在Na2CO3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度，这种现象可用_同离子效应_来解释。2分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的 类型 有关，而且还与溶液中相应离子 浓度 有关。； 3BaSO4和Mg(OH)2的分别为1.110-10和5.610-12，两者在水中溶解度为 1.0510-5 ， 1.110-4 。；4佛尔哈德法测定I-时采取 返滴定 法（直接法还是返滴定法），滴定时应注意 先加入过量的硝酸银标准溶液后再加入指示剂铁铵矾 。 三、简答题1试用溶度积规则解释下列事实解：（1）CaCO3沉淀溶于稀HCl ：CaCO3DCa2+CO32-，在稀HCl中存在H+，能与CO32-结合生成HCO3-和H2CO3，导致平衡向右移动，直到完全溶解。（2）AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的AgI沉淀：AgCl沉淀中加入I-，能生成淡黄色的AgI沉淀，由于AgI的溶解度比AgCl的溶解度小，所以在AgCl沉淀中加入I-，会发生沉淀的转化，AgCl(白色沉淀)+ I-DAgI(黄色沉淀)+ Cl-，生成黄色的AgI沉淀。（3）CuS沉淀不溶于HCl，却溶于HNO3 ：CuS的溶解度非常小，不溶于强酸，遇到HNO3能溶解是因为HNO3氧化性很强，能将S2-氧化，使CuS溶解，发生的反应如下：3CuS(s)+2NO3-(aq)+ 8H+(aq)=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l)（4）AgCl沉淀不溶于水，而溶于氨水：AgClDAg+Cl-，加入氨水后，NH3能与Ag+结合生成配离子Ag(NH3)2+而溶解，总反应如下，AgCl+2 NH3DAg(NH3)2+Cl-。2在莫尔法中为何要控制指示剂K2CrO4的浓度？为何溶液的酸度应控制在6.510.5？如果在pH=2时滴定Cl-，分析结果会怎样？解：莫尔法中要控制指示剂K2CrO4的浓度：K2CrO4本身显黄色，浓度太高，影响终点的颜色观察，浓度太低会使滴定剂AgNO3过量产生正误差。溶液的酸度应控制在6.510.5：酸性较大，会使CrO42-转化为Cr2O72-，导致指示剂灵敏度下降；碱性太强，Ag+与OH-会生成黑色Ag2O影响分析结果。如果在pH=2时滴定Cl-，会使滴定剂消耗过量，产生较大的正误差。3用银量法测定下列试剂，各应选择何种方法确定终点较为合适（1）BaCl2 解： 佛尔哈德法 （2）KCl 解： 莫尔法（3）NH4Cl 解：佛尔哈德法 （4）Na2CO3+NaCl 解： 佛尔哈德法（5）NaBr 解：莫尔法四、计算题1已知25时，AgI溶度积为8.510-17，求（1）在纯水中；（2）在0.01molL-1KI溶液中AgI的溶解度。解：（1）设在纯水中的溶解度为S，=( S / c )2=8.5210-17，则（2）在0.01molL1KI溶液中AgI的溶解度为S，Ksp= S / c(0.01+ S / c)=8.5210-17，则，0.01+ S / c0.01，S / c= Ksp/0.01=8.510-15molL-12将等体积的0.004 molL-1AgNO3溶液和0.004 molL-1的K2CrO4溶液混合，有无砖红色的Ag2CrO4沉淀析出？已知 (Ag2CrO4)=1.11012。 有砖红色沉淀析出。31L溶液中含有4molNH4Cl和0.2molNH3，试计算：（1）溶液的OH-和pH；（2）在此条件下若有Fe(OH)2沉淀析出，溶液中Fe2+的最低浓度为多少？已知 (Fe(OH)2)=4.910-17。7.96解：（1）（2） 4在0.1molL1ZnCl2溶液中通入H2S气体至饱和，如果加入盐酸以控制溶液的pH，试计算开始析出ZnS沉淀和Zn2+沉淀完全时溶液的pH。已知 (ZnS)=2.510-22， (H2S)=1.3107， (H2S)=7.11015。解： ZnS开始沉淀时S2-的浓度为 pH=0.72Zn2+完全沉淀时S2-的浓度为pH=0.725. 某溶液中含有Ca2+和Ba2+，浓度均为0.10molL1，向溶液中滴加Na2SO4溶液，开始出现沉淀时浓度应为多大？当CaSO4开始沉淀时，溶液中剩下的Ba2+浓度为多大？能否用此方法分离Ca2+和Ba2+？已知 (BaSO4)=1.110-10， (CaSO4)=4.910-5。解：BaSO4开始沉淀时，溶液中c(SO42-)为：CaSO4开始沉淀时，溶液中c(SO42-)为：先沉淀的是BaSO4，此时c(SO42-)为1.0810-9 molL-1当CaSO4开始沉淀时，溶液中的c(Ba2+)为：故可用此法分离Ca2+和Ba2+。6某溶液中含有Mg2+离子，其浓度为0.01molL-1，混有少量Fe3+杂质，欲除去Fe3+杂质，应如何控制溶液的pH。已知 (Fe(OH)3)=2.810-39， (Mg(OH)2)=5.610-12。解：使Fe3+完全沉淀所需OH-的最低平衡浓度为c(OH-)=6.510-12molL-1，pH=14-lgc(OH-)=2.8使Mg2+开始沉淀所需OH-的最低平衡浓度为：c(OH-)=2.410-5molL-1，pH=14-lgc(OH-)=9.4应控制pH在2.8到9.4之间。7用Na2CO3溶液处理AgI沉淀，使之转化为Ag2CO3沉淀，这一反应的共同平衡常数为多少？如果在1L Na2CO3 溶液中要溶解0.01molAgI，Na2CO3的最初浓度应为多少？这种转化能否实现？已知(AgI)=8.510-17，(Ag2CO3)= 8.510-12。解：2AgI + CO32- = Ag2CO3 + 2I-若AgI完全溶解则平衡时c(I-)=0.01molL-1，如果在1L Na2CO3 溶液中要溶解0.01mol AgI，Na2CO3的最初浓度应为1.21017 molL-1，这是不可能的，这种转化不可能实现8有生理盐水10.00mL，加入K2CrO4指示剂，以0.1043 molL1AgNO3标准溶液滴定至出现砖红色，用去AgNO3标准溶液14.58mL，计算生理盐水中NaCl的质量浓度。9称取可溶性氯化物0.2266g，加水溶解后，加入0.1121molL1的AgNO3标准溶液30.00mL，过量的Ag+用0.1183 molL1的NH4SCN标准溶液滴定，用去6.50mL，计算试样中氯的质量分数。解：10称取基准NaCl10.2000g溶于水，加入AgNO3标准溶液50.00mL，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定，用去25.00mL。已知1.00mLNH4SCN标准溶液相当于1.20mLAgNO3标准液。计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度。解： m(NaCl)= 0.2000 g，M(NaCl)= 58.44 gmol-1(1)和(2)联立解得c (AgNO3)c (Ag+)0.1711molL-1c (NH4SCN)c (SCN -)0.2503molL-111称取纯KCl和KBr混合物0.3074g，溶于水后用0.1007molL1AgNO3标准溶液滴定至终点，用去30.98mL，计算混合物中KCl和KBr的质量分数。解：12分析某铬矿时，称取0.5100g试样，生成0.2615gBaCrO4，求矿中Cr2O3的质量分数。第九章思考题与习题参考答案一、选择题 在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。1. 下列物质中，不适宜做配体的是（ ）A. S2O32- B. H2O C. Br D. NH4+解：选D。NH4+中的N没有孤对电子。2. 下列配离子中，属于外轨配合物的是（ ） A. FeF63 B. Cr(NH3) 63+ C. Au(Cl)4- D. Ni(CN)4 2解：选A, FeF63中心原子Fe3+采用sp3d2轨道进行杂化。3. 测得Co(NH3) 63+ 磁矩=0.0B.M ，可知CO3 离子采取的杂化类型是（ ） A. sp3 B. dsp2 C. d2sp3 D. sp3d2 解：选C 。 CO3价电子构型是3d6, 由磁矩=0.0B.M可以推断：该配合物中没有未成对的电子，在形成配合物时CO33d轨道上的电子先经过重排，再采取d2sp3轨道杂化，与配体成键。4. 下列物质中具有顺磁性的是（ ）A. Zn(NH3)42+ B. Cu(NH3) 42+ C. Fe(CN)64 D. Ag(NH3) 2 +解：选B。Cu2+的价电子构型是3d9,在形成配合物时采用dsp2杂化，有1个未成对的电子存在，所以是顺磁性的。5. 下列物质中能作为螫合剂的是（ ）A. NOOH B. (CH3)2NNH2 C. CNS D. H2NCH2CH2CH2NH2解：选D，其分子中两个N原子作为配位原子可以提供孤对电子，而且它们相距3个原子，可同时与一个中心原子配位形成含有六元螯环的螯合物。6. 下列配合物能在强酸介质中稳定存在的是（ ）A. Ag(NH3)2 B. FeCl4 C. Fe（C2O4）33 D. Ag(S2O3)23-解：选B。Cl-在强酸中存在形式不变，对配合物的稳定性影响不大；而NH3、C2O42-在强酸介质中会形成难电离的弱酸， S2O32-与强酸反应会分解为硫和亚硫酸，后者又分解为二氧化硫和水，因此相应的配合物在强酸介质中会发生解离，稳定性降低。7. 用EDTA为滴定剂测定水的总硬度时，介质条件是（ ）A. 浓硫酸 B. 浓氢氧化钠 C. 中性 D. pH=10的缓冲液解：选D。从酸效应曲线可以判断滴定钙镁总量时的pH不能低于10，考虑到pH大于12时,会发生Mg(OH)2沉淀，因此选择pH=10的缓冲液。8. 某金属指示剂在溶液中存在下列平衡： H2In- = HIn2- = In3- 紫红 蓝 橙 它与金属离子形成的配合物显红色，使用该指示剂的pH范围是（ ） A. 6.3 C. 710 D. 6.31解：选C。该指示剂在pH 12时，游离指示剂的颜色与其金属离子配合物的颜色没有明显的差别，在pH 810时进行滴定，终点由金属离子配合物的酒红色变成游离指示剂的蓝色，颜色变化才显著。9. 在pH为4左右，用EDTA滴定Zn2+，下列哪些离子不干扰滴定（ ）A. Al3+ B. Hg2+ C. Mg2+ D. Cu2+解：选C。比较它们配合物的相对稳定性，并从酸效应曲线上的相对位置判断。10. 己知Bi3+的浓度为0.02 molL-1，log =27.94，则用EDTA滴定时所允许的最低pH值为（ ）A. 0.6 B. 0.8 C. 0.9 D. 0.4解：选A.由单一离子被准确滴定的条件推出：将数据代入得到 20.24，查表得到滴定时所允许的最低pH值。二、填空题1. 列表填空，指出下列配合物的中心离子（或原子）、配体、配位原子和配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出它们的命名。(1) CrCl2(H2O)4Cl (2) Ni(en)3Cl2(3) K2Co(NCS)4 (4) Na3AlF6(5) PtCl2(NH3)2 (6) Co(NH3)4(H2O)22(SO4)3(7) Fe(EDTA)- (8) Co(C2O4)33-(9) Cr(CO)6 (10) HgI42-(11) K2Mn(CN)5 (12) FeBrCl(en)2Cl配合物中心离子配体配位原子配位数命名(1)CrCl2(H2O)4Cl(2) Ni(en)3Cl2(3) K2Co(NCS)4(4) Na3AlF6(5)PtCl2(NH3)2 (6)Co(NH3)4(H2O)22(SO4)3(7)Fe(EDTA)- (8) Co(C2O4)33-(9) Cr(CO)6 (10) HgI42-(11)K2Mn(CN)5 (12)FeBrCl(en)2ClCr3+Ni2+ Co2+Al3+Pt2+Co3+Fe3+Co3+Cr Hg2+Mn3+Fe3+Cl-，H2OenNCS-F-Cl-，NH3NH3，H2OEDTAC2O42-COI-CN-Br-，Cl-，en Cl ，ONNFCl， NN，ON，OOCICBr，ClN664646666456氯化二氯四水合铬()氯化三乙二胺合镍()四异硫氰合钴()酸钾六氟合铝()酸钠二氯二氨合铂()硫酸四氨二水合钴()乙二胺四乙酸根合铁()离子三草酸根合钴()离子六羰基合铬四碘合汞()离子五氰合锰()酸钾氯化一溴一氯二乙二胺合铁()2. Ag(S2O3)23溶液中存在的配位平衡为_Ag(S2O3)23 Ag+ + 2S2O32-_，加入KCN,由于_生成更稳定的配合物Ag(CN)2_,平衡向 生成S2O32-方向 移动。3. Fe(SCN)63溶液中存在的配位平衡为_Fe(SCN)63 Fe3+ + 6SCN-_，加入SnCl2,由于 Fe3+被还原 ，平衡向 向生成SCN-方向 移动。4. 单一金属离子用EDTA直接准确滴定的条件是 。 5. 若溶液中同时存在0.01 molL1的M、N两种离子，用EDTA作滴定剂，要分别测定M和N离子含量，则它们应满足 ， ; 6. 以铬黑为指示剂，溶液pH值必须维持 710 ；滴定到终点时溶液由 红色 色变为 蓝色 色。7. 一般要求金属指示剂的 2 ，否则，会使终点提前；若金属指示剂的 ，则用EDTA滴定到终点时指示剂 不变 （变或不变）色，这种现象叫_封闭现象 。 8. 用EDTA滴定水中Ca2+含量时，微量的Fe3+，Al3+对铬黑T有 封闭 作用，可在溶液呈 酸 性时加 三乙醇胺 掩蔽Al3+和Fe3+，再调pH= 12 ，利用 沉淀 掩蔽法消除Mg2+的干扰后用EDTA滴定。三、简答题1. 已知配合物的磁矩，根据价键理论指出下列配离子中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。(1) Cd(NH3)42+(=0 B.M) (2)PtCl42-(=0 B.M)(3)Mn(CN)64-(=1.73 B.M) (4)CoF63- (=4.9 B.M)(5) BF4-(=0 B. M) (6)Ag(CN)2-(=0 B.M)解：（1）sp3杂化 正四面体;（2）dsp2杂化 平面四方形;（3）d2sp3杂化 正八面体;（4）sp3d2杂化 正八面体;（5）sp3杂化 正四面体;（6）sp杂化 直线型2. 根据下列配离子的空间构型，画出它们形成时中心离子的价层电子分布，并指出它们以何种杂化轨道成键，估计其磁矩各为多少（B.M.）。（1）CuCl2-（直线形） （2）Zn(NH3)42+（四面体）（3）Ni(CN)42-（平面四方形）解：写出离子的价层电子分布，磁矩B.M.（1）CuCl2-：Cu+的价层电子分布为3d103d 4s 4pCuCl2-价层电子分布为3d 4p sp杂化 为sp杂化（由Cl-提供孤对电子对），未无成对电子，所以=0 B.M.（2）Zn(NH3)42+：Zn2+的价层电子分布为3 d103d 4s 4pZn(NH3)42+的价层电子分布为3d sp3杂化中心离子为sp3杂化，无未成对电子，所以=0 B.M.（3）Ni(CN)42-：