油田注水水质检测与分析.doc

油田注水水质检测与分析方法第一篇：水质检测第一章：碎屑岩油藏注水水质推荐指标第一节：注水水质的基本要求在油田注水中水质必须符合以下几方面的要求1、水质稳定，与油层水相混不产生沉淀。2、水注入油层后不使粘土矿物产生水化膨胀或悬浊。3、水中不得携带大量悬浮物，以防堵塞注水井渗滤端面及渗流孔道。4、对注水设施腐蚀性小。5、当采用二种水源进行混合注水时，应首先进行室内实验，证实二种水的配伍性好，对油层无伤害才可注入。6、评价注水水源，确定注水水质应按第二篇，第二章的要求进行。第二节：推荐水质主要控制指标推荐水质主要控制指标见下表注入层平均空气渗透率m20.100.10.60.6标准分级A1A2A3B1B2B3C1C2C3控制指标悬浮固体含量mg/L1.02.03.03.04.05.05.07.010.0 悬浮物颗粒直径中值m1.01.52.02.02.53.03.03.54.0含油量mg/L5.06.08.08.010.015.015.020.030.0平均腐蚀率mm/a0.076点腐蚀A1、级：试片各面都无点腐蚀； 、级：试片有轻微点蚀；、级：试片有明显点蚀。SRB菌、个/mL10250102501025铁细菌、个/ mLnx102nx103nx104 腐生菌、个/mLnx102nx103nx104注：1、1n10。2、清水水质指标中去掉含油量。第三节：注水水质辅助性指标注水水质辅助性指标，包括溶解氧、硫化氢、侵蚀性二氧化碳、铁、值等。规定注水水质辅助性指标主要是由于以下几方面的原因。1、水质的主要控制指标已达到注水要求，注水又较顺利，可以不考虑辅助性指标，如果达不到要求，为查其原因可进一步检测辅助性指标。2、采出水中溶解氧浓度最好是小于0.05mg/L，不能超过0.10mg/L。清水中的溶解氧要小于0.50 mg/L。3、侵蚀性二氧化碳含量等于CaCO3达到溶解平衡所需的量时此水稳定；大于溶解平衡所需的量时此水可溶解碳酸钙并对注水设施有腐蚀作用；小于溶解平衡所需的量时有碳酸盐沉淀出现。4、系统中硫化物增加是细菌作用的结果。硫化物过高的水也可导致水中悬浮物增加。清水中不应含硫化物，油层采出水中硫化物浓度应小于2.0mg/L。5、水的值应控制到70.5为宜。6、水中含亚铁时，由于铁细菌作用可将二价铁转化为三价铁而生成氢氧化铁沉淀。当水中含硫化物（）时，可生成e沉淀，使水中悬浮物增加。第四节：标准分级及使用说明1、从油层的地质条件出发，将水质指标按渗透率小于0.1、0.10.6、大于0.6um2分为三类。由于目前水处理站的工艺条件和技术水平有差异，对标准的实施有困难，所以又将每类标准分级要求。2、新建的注水处理站和新投入注水开发的油藏，其注水水质应根据油层的渗透率要求分别执行一级（、）标准。3、实际水处理能力已超过原设计处理能力及建站时间较长需要改造的水处理站，根据所注油层渗透率可暂时执行相应的级或级标准。第二章：水样的采集、保存和管理第一节：水样的采集1、采样地点的选择。采样地点的选择是根据水质的变化及检测项目按注水流程选点取样，通常选择的取样点是：净水罐出口、注水泵入口、配水间、注水井口，另外根据需要，可在注水流程的其它点进行取样（如：原水罐出口、脱氧塔出口、精细过滤器出口等）。2、采样周期的确定。一般情况下，净水罐出口、注水泵入口每天取样一次，配水间每周一次，注水井口每十天取样一次。当水质发生变化时，需适当缩短取样周期。3、采样前的准备工作和采集水样的要求及方法。3.1、取样应具有代表性。3.2、取样前应准备好接头和胶皮管线以便于取样端与注水系统的连接。3.3、取样前将取样阀门打开，以5-6L/min的流速畅流3min后再取样。3.4、将水样充满容器并密封保存，但对准备冷冻保存的样品不能充满容器，否则水冻冰之后，体积膨胀致使容器破裂。3.5、取侵蚀性二氧化碳水样时，需在取样瓶中加入固体碳酸钙3-5g，单独采样。3.6、取腐生菌、硫酸盐还原菌、铁细菌水样时，用灭菌的玻璃容器取样并加盖密封，单独采样，现场接种，测定水温，并带回实验室在现场水温下放入培养箱内培养。3.7、取含油水样时，用分析时使用的溶剂冲洗过的玻璃容器，不可用水样冲洗取样容器。单独采样。3.8、取溶解氧、硫化物水样时，必须现场固定，单独采样。并在现场及时测定。3.9、取悬浮物水样，单独定量采样。3.10、全分析时，取样筒体积不小于5000mL，半分析时，取样筒体积不小于1000 mL。3.11、采样后随即帖上标签，并注明取样时间、地点、取样条件及取样人。4、采集水样容器的选择及清洗。4.1、对容器的要求a、容器不能引起新的沾污，一般的玻璃在贮存水样时可溶出钠、钙、镁、硅、硼等元素，在测定这些项目时应避免使用玻璃容器，以防新的污染。b、容器四壁不应吸附某些待测组分，一般的玻璃容器吸附金属离子，聚乙烯等塑料吸附有机物质、磷酸盐和油类，在选择容器材质时应予以考虑。c、容器不应与某些待测组分发生反应，如测氟时，水样不能贮于玻璃瓶中，因玻璃与氟化物发生反应。d、深色玻璃能降低光敏作用。4.2、容器的清洗规则。a、用于进行一般化学分析的样品。清洗的一般程序是，用水及洗涤剂洗，再用铬酸硫酸洗液，然后用自来水冲洗，最后用蒸馏水冲洗即可。但是在测磷酸盐时则不能用含磷洗涤剂；测硫酸盐时或铬时，则不能用铬酸硫酸洗液；测金属的玻璃容器及聚乙烯容器通常用盐酸或硝酸洗净并浸泡一至两天然后用蒸馏水冲洗。b、用于微生物分析的样品。玻璃容器按一般清洗原则洗涤，再用盐酸或硝酸（c=1mol/L）洗净并浸泡，再用蒸馏水冲洗以除去重金属或铬酸盐物。第二节：水样的保存1、水样保存的目的。各种水质的水样从采集到分析这段时间里，由于物理、化学及生物的作用会发生不同程度的变化，这种变化往往是非常快的，常在很短的时间里样品就明显地发生了变化，这些变化使得进行分析的样品已不再是采样时的样品，为了使这种变化降低到最小的程度，必须在采样时对样品加以保护。2、水样变化的原因。2.1、生物作用。细菌、澡类及其它生物体的新陈代谢会消耗水样的某些组分，产生一些新的组分，改变一些组分的性质，生物作用会对样品中待测的一些项目如溶解氧、二氧化碳、硫化物、含氮化合物、磷酸盐的含量产生影响。2.2、物理作用。光照、温度、静电或振动、敞露或密封等保存条件及容器材质都会影响水样的性质，如温度升高或强振动会使得一些物质如氧、氰化物及汞等挥发，长期静置会使Al(OH)3、CaCO3及Mg3(PO4)2等沉淀，某些容器的内壁不可逆转地吸附或吸收一些有机物或金属化合物等。3、水样的保存措施。3.1、冷藏。水样冷藏时的温度应低于采样时水样的温度，水样采集后立即放在冰箱或冰水浴中，置暗处保存，一般于2-5冷藏，冷藏并不适用长期保存，对废水的保存时间则更短。3.2、冷冻。冷冻一般能延长贮存期，水样结冰时，体积膨胀，一般在冷冻时都选用塑料容器。3.3、加入保护剂（固定剂或保存剂）。投加一些化学试剂可固定水样中某些待测组分，保护剂应在取样前加入空瓶中，有些也可以在采样后立即加入水样中。经常使用的保护剂有各种酸、碱及生物抑制剂，加入量因需而定。所加保护剂因其体积影响待测组分的初始浓度，在计算结果时应予以考虑，但如果加入足够浓度的保护剂，因加入体积很小而可以忽略其稀释影响。 所加入的保护剂有可能改变水中的化学或物理性质，因此选用保护剂时一定要考虑到对测定项目的影响，如酸化会引起胶体组分和悬浮在颗粒物上固态的溶解，如待测项目是溶解态物质，则必须在过滤后酸化保存。 对测定某些项目所加的固定剂，必须要做空白试验，如测量微量元素时，就必须确定固定剂可引入的待测元素的量（如酸类会引起不可忽视的砷、铅、汞）。4、 常用样品保存技术。样品保存技术统计表测定项目容器类别保存方法分析地点保存时间建议悬浮物P或G实验室24h单独定容采样CO2P或G现场用CaCO3固定实验室几小时采样现场固定后立即测定硫化物P或G现场固定冷藏实验室24h每100mL加2mL 2mol/L醋酸锌、2mL 2mol/L氢氧化钠溶解氧溶解氧瓶现场固定氧并存放在暗处现场实验室几小时碘量法加1mL 1mol/L高锰酸钾和2mL 1mol/L碱性碘化钾油类G-20冷冻实验室数月采样后立即加入在分析法中所用的萃取剂细菌G2-5冷藏实验室 24h取样容器应灭菌测定项目容器类别保存方法分析地点保存时间建议总铁P或BG在现场过滤并用盐酸酸化滤液至PH2滤渣测定不可过滤态酸、碱度P或G2-5暗处冷藏实验室24h水样充满容器PHP或G现场现场直接测试钡P或G在现场过滤并用硝酸酸化滤液至PH2实验室1月滤渣测定不可过滤态钙P或BG见钡数月镁见钙硬度见钙钾P酸化至PH2实验室钠见钾氯化物P或G-实验室数月硫酸盐P或G2-5冷藏实验室一周注：P-聚乙烯 ；G-玻璃 ；BG-硼硅玻璃。：有“-”表示不采取任何保护措施。第三节：水样的保管 1、水样的标签设计。水样采集后，对每一份样品都应附一张完整的水样标签。水样标签的设计根据实际情况，一般包括：采样目的、课题代号、取样位置、检测日期、检测时间、采样人员等。2、水样的运送。装有水样的容器必须加以妥善的保护和密封，并装在包装箱内固定，以防在运输途中破损，除了防震、避免日光照射和低温运输外，还要防止新的污染物进入容器和沾污瓶口使水样变质。3、实验室对水样的接收。水样送至实验室时，首先要核对水样，验明标签，确认无误时签字验收。如果不能立即分析时，则应尽快采取保存措施，防止水样被污染。第三章：注水水质检测方法本章引用标准为：石油天然气行业标准SY5523-92与SY/T5329-94。第一节：物理性质物理性质的检测主要包括以下几个项目：密度、颜色、透明度、味道、嗅味、导电性、PH值、粘度。水的颜色受溶解物、胶质有机物、矿物质及微生物粘染的影响而带色。含H2S的水，当其氧化时，分解出游离硫而呈淡青绿色；含微古生物或降红色硫菌时，呈玫瑰色；含铁的胶状体时，呈淡红色、褐色或淡黄色。它的检测是靠目测来进行的。当水中含有油脂乳化物和胶体乳化物而透明度较差，水的透明度降低，常呈混浊状。它的检测是靠目测来进行的。当水中含有MgSO4和Na2SO4的盐类，水的味道常具苦涩味，若以含NaCl为主，则水的味道常具咸味。它的检测是用尝试法进行的。对于水的嗅味，若含H2S气体，则有腐烂鸡蛋臭味；若混有少量石油，则具有汽油和煤油味。它的检测是靠人的嗅觉来进行的。对于水的密度、导电性、PH值、粘度则用相应的仪器来测定，测定方法见产品说明书。第二节：悬浮物含量悬浮物通常是指在水中不溶解而又存在于水中不能通过；滤器的物质。在测定其含量时，由于所用的过滤器的孔径不同，对测定的结果影响很大，油田注水规定的悬浮固体一般是指采用平均孔径为0.45m的纤维素脂微孔膜过滤，经汽油或石油醚溶剂洗去原油后，膜上不溶于油水的物质。1、原理。对悬浮固体含量的测定，本标准推荐采用滤膜过滤法。该法系让水通过已称至恒重的滤膜，根据过滤水的体积和滤膜的增重计算水中悬浮固体的含量。2、设备及材料。2.1、微孔薄膜过滤试验仪或其它同类仪器。2.2、真空泵。2.3、微波炉或烘箱。2.4、天平：感量为0.1mg。2.5、滤膜：孔径0.45m。2.6、装有氮气的钢瓶。2.7、量筒：1000mL。2.8、无铅汽油。3、分析步骤。3.1、将滤膜放入蒸馏水中浸泡30min，并用蒸馏水洗34次。3.2、取出滤膜放在微波炉中，在70下烘3min（或在烘箱中，90下烘30min），取出后放入干燥器冷却至室温，称重。3.3、按3.2条重复操作，直至恒重（二次称量差小于0.2mg）。3.4、将欲测水样装入微孔薄膜过滤试验仪中。3.5、将已恒重的滤膜用水润湿装到微孔滤器上。3.6、用氮气加压，使薄膜过滤试验仪内压力保持在0.10.15MPa，打开阀门过滤样，并记录流出体积。3.7、用镊子从滤器中取出滤膜并烘干，用汽油冲洗滤膜至滤液无色为止（至少洗4次）取出滤膜烘干。3.8、再用蒸馏水洗滤膜至水中无氯离子。3.9、再按3.2.和3.3条步骤操作。4、计算结果。悬浮固体含量按式（1）计算：Cx=.(1)式中：Cx悬浮固体含量mg/L。mq _试验前滤膜质量mg。mh试验后滤膜质量mg。Vw通过滤膜的水样体积L。5、注意事项。5.1、 水样不含油，则在分析步骤中可省去洗油操作。5.2、 水中悬浮固体含量较低，则应增加过滤水样的体积。第三节：悬浮物颗粒直径中值颗粒直径中值是指水中颗粒的累积体积占颗粒总体积的50%时的颗粒直径。1、仪器、材料和试剂。1.1、尔库特颗粒计数器（或同类仪器）。1.2、滤器及孔径为0.20.45m的滤膜或超级过滤器。1.3、烧杯：1000mL。1.4、量筒：1000mL。 1.5、氯化钠：分析纯。 1.6、标准颗粒：校正仪器用的标准颗粒可采用直径为2.09、8.70、13.7、19.1、39.4m的LATEX标准颗粒或直径相近的其它标准颗粒。2、分析水样前的准备工作。2.1、配制电解质溶液：称取分析纯氯化钠20g 置于烧杯中，加入蒸馏水1000mL使其溶解，用孔径0.20.45m的滤膜或超级过滤器过滤，使水中颗粒符合测定要求。2.2、选用合适的小孔管和适宜的标准颗粒对仪器进行校正。校正方法详见仪器说明书。2.3、悬浮颗粒含量较高的水样，应采用按2.1条配制的电解质溶液进行稀释。3、分析步骤。3.1、取水样150200mL直接放到样品架上。3.2、将取样方式开关指向压力计，同时选择进样体积开关使之指向需要的体积。3.3、按照仪器操作规程进行操作。4、打印内容。打印内容包括： 4.1 、每一个通道（颗粒直径范围）的颗粒数目与颗粒体积百分数。4.2、水样中的颗粒总数目。4.3、 取样时间。4.4、各通道（颗粒直径范围）的累计颗粒数目与累计体积百分数。5、计算结果。5.1、原水样中每个通道（颗粒直径范围）的颗粒数目按式（2计算）N=103 n .(2)式中：N 原水样中每个通道的颗粒数目，个/mL。n 分析测得的每个通道Vy体积中的颗粒数目，个。Vy 压力计取样体积，L。Vs 杯中加入被测水样体积，mL。Vd 杯中加入电解质溶液体积，mL。5.2、水样中颗粒体积计算。a、每个通道颗粒体积按式（3）计算：V=10-3D3N/6(3)式中：V每个通道所含颗粒体积，mm3/m3。D对应通道的颗粒直径，m。N对应通道的颗粒数，个/mL。b、水样中颗粒总体积按式（4）计算：(4)式中：V颗粒总体积，mm3/m3。V1、V2、V16各个通道的颗粒体积，mm3/m3。5.3、颗粒直径中值的确定。以颗粒直径为横坐标，颗粒累加体积百分数为纵坐标作图。在图上颗粒累加体积50%时所对应的直径为颗粒直径中值。6、注意事项。使用仪器测定颗粒时，若仪器可自动将测出的颗粒体积累加到100%，那么测出的颗粒体积分布可直接由仪器打印出来。当水中颗粒较少，仪器累加达不到100%时，可采用计算机，运用式（3）、（4）计算每个通道的颗粒体积V与总体积V的比值，再用累加的办法得出来。第四节：含油量含油是指在酸性条件下，水中可以被汽油或石油醚萃取出的石油类物质。1、原理。污水中的油质可以被石油醚、汽油、三氯甲烷等有机溶剂提取，提取液的颜色深浅度与含油量浓度呈线性关系，因此可以用比色的方法进行测定。2、仪器及试剂。2.1、分光光度计（紫外，可见光波段）。2.2、天平：感量为0.1mg。2.3、无水氯化钙或无水硫酸纳：分析纯，500煅烧1h。2.4、不含铅汽油或石油醚。2.5、分液漏斗：250、500 mL。2.6、刻度移液管：1、5 mL。2.7、比色管（或容量瓶）：50、100 mL。2.8、盐酸溶液(1+1)。2.9、量筒：100、500、 10000 mL。2.10、细口瓶：100、500 mL。3、标准油的提取。取适量含油水样置于分液漏斗中，加入一定量的石油醚或汽油，在酸性条件下提取水中油品，提取液经无水氯化钙（或无水硫酸钠）脱水后过滤，滤液于7880水浴上蒸去石油醚或汽油，即得标准油样。4、标准油溶液的配制。称取0.5000g标准油，用石油醚或汽油溶解于100mL容量瓶内稀释至刻度，此溶液含油浓度为5.0mg/ml。5、标准曲线的绘制。用移液管分别吸取0.00、0.50.3.00mL标准油溶液置于7只50mL比色管中，用汽油稀释至刻度并摇匀，以汽油为空白，在仪器上比色（电压为10V、波长430mL、比色皿3cm），根据测得的光密度值和对应的含油量绘制标准曲线（亦可选用其他波段）。6、取样要求。见第一篇，第二章的第一节，水样的采集。7、分析步骤。7.1、将水样移入分液漏斗中，加盐酸溶液（1+1）2.55.0mL。用50mL汽油分2次萃取水样，每次都将洗取样瓶后的汽油倒入分液漏斗中并振摇12min。7.2、将2次萃取液都收集于50ml比色管中，用汽油稀释到刻度，盖紧瓶塞并摇匀，同时测量被萃取后水样体积（应减去加盐酸体积），若萃取液混浊，应加入无水硫酸钠（或无水氯化钙），脱水后再进行比色测定。7.3、用萃取剂（汽油）作空白样，在分光光度计上测其光密度值（测定条件同5），在标准曲线上查出含油量。8、计算结果。C0=103。（5）式中：C0 含油量，mg/L。M0在标准曲线上查出的含油量，mg。Vw萃取水样体积，mL。9、相对偏差。平行样的相对偏差不超过15%。第五节：平均腐蚀率平均腐蚀率指被腐蚀物体在一年内被腐蚀介质所腐蚀的平均深度。单位为mm/a。1、原理。将试片悬挂在注水体系内，在正常生产条件下，302d后取出，根据试验前后试片的损失量计算平均腐蚀率。2、材料及试剂。2.1、滤纸。2.2、干燥器。2.3、游标卡尺：精度0.02mm。2.4、天平：感量为0.1mg。2.5、石油醚：分析纯。2.6、丙酮：分析纯。2.7、无水乙醇：分析纯。2.8、柠檬酸三铵：分析纯。2.9、7701缓蚀剂或同类产品。3、试片的加工。3.1、材质。应以现场实际使用的钢材加工成试片，一般亦可使用A3钢。3.2、试片形状及尺寸。试片采用长方形，外形尺寸lbh mm，76131.5，在一端距边线10mm处钻一直径为8mm小孔并打号。3.3、试片加工要求。试片经刨、磨工序使其表面粗糙度Ra为0.631.25m。4、准备工作。4.1、用游标卡尺测量试片尺寸并计算表面积。4.2、用石油醚脱脂，再用无水乙醇清洗，取出试片用滤纸擦干，放于干燥器中4h后称重，称准至0.1mg。5、配制试片清洗液。5.1、称取柠檬酸三铵10g，加入90ml蒸馏水使其溶解（使用时应在水浴上将溶液加热到60）。5.2、在5%10%的盐酸溶液中加1%2%缓蚀剂（缓蚀剂浓度由空白片失重小于1mg确定），摇匀待用。6、现场挂片。将准备好的试片固定在试片座上，然后安装在注水流程上，应使其试片测面迎着水流方向，挂片时间302d，具体安装方法见附录四。7、试验后试片的处理。将试片取出，用滤纸轻轻擦去油污，用丙酮洗油后放于清洗液（5.1或5.2项）中15min（清洗时可用刷轻轻刷洗），试片清洗后用蒸馏水冲洗，再用乙醇脱水并用滤纸擦干表面，将其存放于干燥器中4h后称重。8、计算结果。F=.(6)式中：F平均腐蚀率mm/a。 mgf、mhf 试验前、后试片质量g。 S试片表面积cm2。tf挂片时间d。P试片材质密度g/cm3。第六节：腐生菌（TGB）、硫酸盐还原菌（SRB）与铁细菌含量硫酸盐还原菌是指，在厌氧条件下能将硫酸盐还原成硫化物的细菌，它包括脱硫弧菌属中的几种菌和梭菌属中的一种致黑芽梭菌。脱硫弧菌是固着的细菌（附着表面生长），因此水样中含有的菌量仅仅是粗略地表示了注入水中的细菌存在的状况（对脱硫弧菌而言），有可能水中脱硫弧菌含量很低，但在管线某处表面却有大量细菌生长繁殖。腐生菌是“异养、需氧”型的细菌。在某些特定环境下，很多细菌都可以形成粘膜附着在设备或管线内壁上，也有些悬浮在水中，凡是能形成粘膜的细菌我们都称为腐生菌。它可从乙醇糖类等有机物中获得能量。铁细菌是一种好氧菌，能从氧化亚价铁中得到能量，并将亚价铁氧化成三价铁，形成的氢氧化铁可在细菌膜鞘的内部或外部储存的一种菌类。1、原理。采用绝迹稀释法，即将欲测定的水样用无菌注射器逐级注入到测试瓶中进行接种稀释，送试验室培养，根据细菌瓶阳性反应和稀释的倍数，计算出水样中细菌的数目。2、材料。2.1、腐生菌（TGB）测试瓶。2.2、铁细菌测试瓶与指示剂。2.3、硫酸盐还原菌（SRB）测试瓶。2.4、1m L注射器（在121灭菌20min）。2.5、恒温培养箱。2.6、电热消毒器。3、分析步骤。细菌测定推荐采用三次重复法，也可采用二次重复法。3.1、将测试瓶排成一组，并依次编上序号，若测铁细菌时，应先用无菌注射器分别向其测试瓶中加入0.30.5mL指示剂。3.2、按取样要求取样后，用无菌注射器取1.0mL水样注入1号瓶内，充分振荡。3.3、用另一支无菌注射器从1号瓶内取1.0mL水样注入2号瓶内，充分振荡。3.4、再更换一支无菌注射器从2号瓶中取1.0mL水样注入到3号瓶中，充分振荡。3.5、依次类推一直稀释到最后一瓶为止，根据细菌含量决定稀释瓶数，一般稀释到7号瓶。3.6、把上述测试瓶放入恒温培养箱中（培养温度控制在现场水温的5内），SRB菌2周后读数，TGB菌和铁细菌7d后读数。4、细菌生长的鉴别。SRB瓶中液体变黑或有黑色沉淀，即表示有硫酸盐还原菌，TGB瓶中液体由红变黄或混浊即表示有腐生菌，铁细菌测试瓶出现棕红色沉淀即表示有铁细菌。5、菌量计算。5.1、稀释法三次重复菌量统计查下表。稀释法三次重复菌量计数表生长指标菌量（个/mL）生长指标菌量（个/mL）生长指标菌量（个/mLl）0000.02011.43026.50010.32022.03104.50100.32101.53117.50110.62112.031211.50200.62123.031316.01000.42202.03209.5生长指标菌量（个/mL）生长指标菌量（个/mL）生长指标菌量（个/mLl）1010.72213.032115.01021.12223.532220.01100.72234.032330.01111.12303.033025.01201.12313.533145.01211.52324.0332110.01301.63002.5333140.02000.93014.05.2、稀释法二次重复菌量统计查下表。稀释法二次重复菌量计数表生长指标菌量（个/mL）生长指标菌量（个/mL）生长指标菌量（个/mL）0000.01101.321113.00010.51112.021220.00100.51202.022025.00110.91213.022170.00200.92002.5222110.01000.62015.01011.22106.05.3、重复样细菌计数示例见下表。细菌的查表只与重复度有关，菌量数由上述菌量计数表查出近似值，再扩大相应的次方数即可，细菌生长结果计算示例见下表。细菌菌量计数示例表示例长菌观察生长指标菌量个/mL1号瓶2号瓶3号瓶4号瓶5号瓶0级1级2级3级4级1+-2001012.51012+-1001000.61003+- -3201029.51024+3001042.5104注：若无测试瓶，亦可采用自制培养基的试管稀释法，具体要求按微生物规范进行。第七节：溶解氧含量溶解氧是指，溶解在水中的游离氧。溶解氧含量测定，推荐采用碘量法和靛胭脂比色法，野外快速测定采用测氧管比色法.1、碘量法。1.1.、原理。水中溶解氧在碱性溶液中能定量地将沉淀的氢氧化锰氧化成锰酸，在酸性溶液中，锰酸能与溶液中的碘化钾作用定量析出碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定之，根据消耗体积计算溶解氧含量。反应式如下：MnCI2+2NaOH=Mn(OH)2 +2NaCl2Mn(OH)2+O2=2H2MnO3H2MnO3+Mn(OH)2=MnMnO3 +2H2OMnMnO3+3H2SO4+2KI=2MnSO4+I2+3H2O+K2SO4I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O61.2、材料及试剂。a、烧杯：200、500mL。b、滴定管：25 mL。c、三角瓶：250 mL。d、移液管：1.0 mL。e、细口瓶：250300 mL。 f、药物天平。g、硫酸：分析纯，密度1.84g/cm3。h、取样瓶：100150 mL。i、硫代硫酸钠：分析纯。j、硫酸锰：分析纯。k、氢氧化钠：分析纯。l、碘化钾：分析纯。m、溶解淀粉。1.3、准备工作。a、碱性碘化钾溶液。称取70g氢氧化钠置于烧杯中，加入约60 mL蒸馏水使其溶解并冷至室温，称取15g碘化钾置于另一烧杯中，加入20 mL蒸馏水使其溶解，然后将二种溶液合并，用蒸馏水稀释至100 mL，溶液保存于棕色瓶中。b、硫酸锰溶液。称取48g硫酸锰（MnSO4.4H2O）置于烧杯中，加入100 mL蒸馏水使其溶解。c、淀粉溶液。称取1.0g可溶性淀粉置于烧杯中，加入少量蒸馏水调成糊状，再加入沸蒸馏水100 mL，搅匀。d、0.0100mol/L(0.0100N)硫代硫酸钠标准溶液。配制与标定方法见附录一。1.4、分析步骤。a、用称量法测定每个取样用的细口瓶体积。b、将取样管插入已知体积（100150 mL）的取样瓶底部，当水满后继续溢流35min。c、取出取样管，立即将移液管插入水面下，加入碱性碘化钾与硫酸溶液各1.0 mL，立即盖好瓶塞，摇动1min，静置到沉淀降至样瓶一半的高度再摇动一次。d、当瓶中沉淀物已降到样瓶底部三分之一部分时，打开瓶塞加入2 mL浓硫酸，盖紧瓶塞摇匀，静置3 min。 e、将全部溶液转移到250mL的三角瓶中，用少量蒸馏水洗样瓶，将洗液合并于三角瓶中。f、用0.0100mol/L(0.0100N)硫代硫酸钠标准溶液滴定至微黄色，加淀粉指示剂1ml，继续滴定到无色为终点，记下硫代硫酸钠标准溶液的消耗体积。1.5、计算结果。Cy=.(7)式中：Cy 水中溶解氧含量，mg/L。CL 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L。VL 消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。Vz 加入硫酸锰和碱性碘化钾溶液的总体积，mL。Vwb 取样瓶的体积，mL。1.6、相对偏差。溶解氧含量小于1.0mg/L时，平行样的相对偏差小于10%；溶解氧含量大于1.0mg/L时，平行样相对偏差小于5%。1.7、注意事项。a、取样时加各种溶液要备有专用的移液管。b、测定地下水或污水中的溶解氧时，还应补加饱和氯化钠碘溶液（0.01000.0500mol/L，视有机物含量高低而定）1.0mL，同时作空白样以消除有机物和还原性物质的干扰。c、测定时也可虹吸出上部清液，然后加硫酸使沉淀溶解，补加水后摇匀，放3min后直接在此瓶中滴定。2、靛胭脂比色法。2.1、原理。方法基于氨性靛胭脂被汞齐还原后生成黄色的浅色基化合物，此化合物遇到水中的溶解氧又被氧化成蓝色，其色的强度决定于水中溶解氧的含量。因此，可以与标准色阶比较，测得水中溶解氧的含量。靛胭脂色基的反应式如下：本方法适合于溶解氧含量小于0.2mg/L的水样。2.2、材料及试剂。a、比色管：100mL。b、移液管；c、烧杯。d、三角烧瓶：100、150或200mL皆可。e、滴定管：25 mL。f、溶量瓶：100、200、500 mL。g、细口瓶。h、苦味酸；分析纯。i、硫酸：分析纯。j、靛胭脂：分析纯。k、氨水：分析纯。l、无砷锌粒：分析纯。m、汞：分析纯。n、醋酸：分析纯。2.3、准备工作。a、锌汞齐。锌粒1.5份与汞1份（按质量计）放在烧杯中，加入1%醋酸溶液3050 mL，充分混合，倒去醋酸，用蒸馏水冲洗到中性，最后再用分液漏斗将锌汞齐和汞分离即可。b、锌还原滴定管。用50 mL（或25mL）滴定管，在底部垫一层玻璃棉（厚约10mm），先在滴定管中装入蒸馏水，然后装入锌汞齐，勿使锌汞齐之间有气泡存在。c、酸性靛胭脂储备溶液。称取1.5g靛胭脂置于烧杯中，加入浓硫酸15mL，在水浴上加热并不断搅拌，待全部溶解后用蒸馏水稀释至500mL，并摇匀。d、酸性靛胭脂稀溶液。吸取酸性靛胭脂储备溶液50mL置于100mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，并摇匀以备标定，具体方法见附录二。e、氨性靛胭脂溶液。吸取酸性靛胭脂储备溶液25.00mL置于50mL溶量瓶中，加氨水（1+1）3.0mL，然后用蒸馏水稀释至刻度并摇匀（其中氨浓度为0.20.3mol/L,必要时可进行氨性靛胭脂溶液碱度的测定）。f、靛胭脂浅色基化合物。在锌还原管中加入少量的氨性靛胭脂溶液洗涤锌汞齐23次，然后装满（勿使管内有气泡），静置数分钟，待管内由蓝色完全变黄色才可使用，此还原反应随温度升高而加快。g、苦味酸溶液。称取370mg苦味酸置于100mL烧杯中，用蒸馏水溶解后转移到1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，此溶液较稳定，其黄色强度相当于浓度为20g /mL氧的靛胭脂浅色基化合物的色度。2.4、标准系列的配制。a、用一组量过体积的比色管，按计算量加入酸性靛胭脂稀溶液和苦味酸溶液，然后用蒸馏水稀释至满管，塞紧盖子混匀即成。室温下有效期一周（温度高时应适当缩短）。b、配制标准系列所需酸性靛胭脂稀溶液、苦味酸以及测定水样时用的浅色基化合物的体积按式（8）、（9）、（10）、（11）计算：Vbd=10-3CyyVbz/Ty.(8)Vk=Ak+10-3Vbz(Cyk-Cyy)/20.(9)Vq=Aq+10-3CykVyq/Ty.(10)Aq=20Ak/Ty.(11)式中：Cyy 欲配溶解氧色阶的浓度，g/L。Cyk 溶解氧标准系列中的最高浓度，g/L。Vbd 欲配标准所需要的酸性靛胭脂稀溶液的体积，mL。 Vk 欲配标准所需苦味酸的体积，mL。Vq 测定溶解氧时加入比色管中的浅色基化合物的体积，mL。Vbz 欲配标准所用比色管的总体积，mL。Vyq 测溶解氧时取样管的体积，mL。20 苦味酸溶液以氧表示的浓度，g/mL。Ty 酸性靛胭脂稀溶液对氧的滴定度，g/mL。Ak 相当于过剩浅色基化合物的苦味酸溶液的体积（一般为0.30.5mL）mL。Aq 浅色基化合物的过剩量mL。2.5、分析步骤。调整取样管流速使水流呈光滑水柱，不得有飞溅的水花，并用水样冲洗比色管二次，将取样管插入比色管底部，当充满水后再溢流2min，轻轻将取样管抽出，迅速地加入由计算得出的“Aq”mL靛胭脂浅色基化合物，盖严塞子并摇匀，静置12min，与标准系列进行比较，直接读出溶解氧含量。2.6、注意事项。a 、已贮有氨性靛胭脂浅色基溶液的还原管应放在阴暗处，以免浅色基染料分解为颜色强度较差的色素而引起误差。b、必须严格控制氨性靛胭脂溶液的碱度在0.20.3mol/L之间。c、酸性靛胭脂不可直接加热，否则，所配制的氨性靛胭脂不稳定。d、固体苦味酸使用温度不得超过300，绝对不可研磨、打击及接近热源，以免引起爆炸。3、测氧管比色法。3.1、原理。将测氧管在流动水中折断，由于测氧管的负压作用，水样被吸入管内，水中的溶解氧与管内试剂发生化学反应而显蓝色或红色。色的深浅与溶解氧含量成正比，显色后与标准色阶对比即可测出水中溶解氧含量。3.2、测氧管的测量范围。00.1, 01.0, 012mg/L。3.3、分析步骤。a、打开取样阀门，以56L/min的流速使水畅流3min。b、将测氧塑料杯与取样胶管相接（不能漏气），将流速调至0.51.0 L/min，把测氧管插入杯内，待水流稳定后用力下按使测氧管尖端折断。c、用食指在水面下按紧断口，取出测氧管，擦干管壁并颠倒数次，直到水溶液混匀为止。d、立即同标准色管比较，直接读出溶解氧含量。3.4、相对偏差。平行样绝对偏差不超过标准系列的一个分度值。第八节：硫化物（二价硫）含量推荐采用亚甲蓝比色法，现场快速测定可用液体测硫管比色法。1、亚甲蓝比色法。1.1、原理。在酸性条件下，硫离子可以与对二甲氨基苯胺盐酸盐（或硫酸盐）和三氯化铁作用，生成可溶性的染料亚甲蓝，其颜色深度与硫离子浓度成正比，反应式如下：在比色前加入磷酸氢二铵以除去三价铁离子所呈现的干扰色。1.2、仪器及试剂。a、比色管：25或50mL。b、分光光度计（可见紫外波段）。c、硫酸：相对密度为1.84g/cm3 分析纯。d、三氯化铁：分析纯。e、磷酸氢二铵：分析纯。f、醋酸锌：分析纯。g、对二甲氨基苯胺硫酸盐或盐酸盐：分析纯。1.3、准备工作。a、对二甲氨基苯胺硫酸盐储备溶液。称取27.2g对二甲氨基苯胺硫酸盐，溶于80mL硫酸溶液（5+3）中，转入100mL容量瓶内，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀（或采用对二甲氨基苯胺盐酸盐15.7g溶于100mL浓盐酸中）。b、对二甲氨基苯胺硫酸盐使用液。吸取对二甲氨基苯胺硫酸盐储备溶液10mL置于1000mL容量瓶中，用硫酸溶液（1+1）或盐酸（分析纯 =1.19g/cm3）稀释至刻度，摇匀。c、三氯化铁溶液。称取100g三氯化铁，溶解于100mL蒸馏水中。d、磷酸氢二铵溶液。称取40g磷酸氢二铵，溶解于100mL蒸馏水中。e、醋酸锌溶液。称取22g醋酸锌，溶解于100mL蒸馏水中。f、硫化物标准溶液的配制与标定。详见附录三。1.4、样品处理及分析步骤。a、取100 mL水样置于已加入了25mL醋酸锌溶液的细口瓶中，盖好瓶塞（亦可用白胶布将瓶盖粘牢，贴好标签送实验室分析）。b、小心地吸去取样瓶上部清液，将沉淀转入25mL（或50mL）比色管中，用蒸馏水稀释至刻度，如液面已超过刻度，应静置沉降后再吸去多余清液。c、向样品管及装有25mL（或50mL）蒸馏水的空白管中加入对二甲氨基苯胺硫酸盐使用液1.5mL、氯化铁溶液0.3mL，摇匀，静置5min后再加入磷酸氢二铵溶液5.0mL，摇匀。d、将c项所得溶液置于比色皿中，用空白管的溶液作参比在分光光度计波长670nm处测其光密度，在标准曲线上查出硫含量。1.5、标准曲线的绘制。a、吸取0.10mg/mL的硫化物（S2-）标准溶液0.00、0.50、1.00、1.50、4.00mL分别移入25mL（或50mL）比色管中。b、以下操作按1.4条中的c 、d项步骤进行。c、以光密度值为纵坐标，二价硫含量为横坐标绘制标准曲线。1.6、计算结果。CL=103式中：CL 水中硫化物含量mg/L。ML 在标准曲线上查出的硫含量，mg。VW 取样体积，mL。1.7、相对偏差。平行实验之差不超过最小值的20%。2、液体测硫管比色法。具体的测定方法与步骤按生产厂家的要求进行。3、注意事项。a、若水样有悬浮物，可将水接到过滤器上，在滤器出口端取样。b、当两种方法测得结果差别大时，应以亚甲蓝法测得值为准。第九节：侵蚀性二氧化碳侵蚀性二氧化碳是指，对设备造成腐蚀的游离二氧化碳。1、原理。水样中加入固体碳酸钙后，如有侵蚀性二氧化碳存在，可生成与侵蚀性二氧化碳含量相当的重碳酸根离子。CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2用标准盐酸溶液测定新增加的碱度：Ca(HCO3)2+2HC1=CaC12+2CO2+2H2O同时测定未加固体碳酸钙水样的碱度（即原水样的碱度），从二次测定消耗标准盐酸溶液之差计算侵蚀性二氧化碳的含量。2、材料及试剂。2.1、固体碳酸钙：化学纯。2.2、甲基橙：分析纯。2.3、无水碳酸钠：高纯。2.4、盐酸：分析纯（=1.19g/cm3）。2.5、酸性靛蓝。2.6、细口瓶：300500mL。2.7、酸式滴定管：25mL。2.8、胖肚移液管：25、50mL。2.9、三角瓶：150mL。2.10、烧杯：200、500mL。2.11、容量瓶：200、500mL。2.12、滴瓶：60mL。3、准备工作。3.1、碳酸钙的制备。将化学纯碳酸钙研细，取100g置于1000mL量筒中，加入煮沸过的冷蒸馏水，搅动数分钟，静置12h以上，弃去上层清液，再加入煮沸过的冷蒸馏水搅拌数分钟，如此处理45次。将所得固体置滤纸上，于通风处干燥，保存于玻璃瓶内备用。3.2、取水样。取容积250500mL具塞细口瓶，用水洗3次，再将取样管插入瓶底使水从瓶口溢出，加.3.1条处理后的碳酸钙35g，塞紧瓶塞振荡，在标签上注明加入碳酸钙的量，同时再取一份不加碳酸钙的水样。3.3、混合指示剂的配制。a、配制1g/L甲基橙水溶液。b、配制2.5g/L酸性靛蓝水溶液。将3.3条a和b项两种溶液按体积比1+1混合后即可。3.4 、 0.02mol/L盐酸溶液。吸取1.7mL浓盐酸置于1L容量瓶内，用无二氧化碳的蒸馏水稀释至刻度。3.5、将高纯的无水碳酸钠放入称量瓶后，置于烘箱中，在180下恒温2h，取出再置于干燥器内，冷至室温后准确称取1.0599g置于烧杯中，用煮沸并冷却的蒸馏水溶解后转入1000mL容量瓶中稀释至刻度摇匀，此溶液的浓度C(Na2CO3)=0.0200mol/L。3.6 、准确吸取.3.5条的碳酸钠标准溶液25mL，加3.3条混合指示剂3滴，用浓度为0.02mol/L盐酸溶液滴定至溶液由绿色变为紫色为终点，记下盐酸用量Vc。3.7、吸取25mL蒸馏水与标定盐酸相同的条件下做空白滴定，记下盐酸用量Vk，按下式计算盐酸的准确浓度。CHCl=式中：CHCl盐酸标准溶液的浓度，mol/L。Vc 滴定碳酸钠标准溶液消耗盐酸的体积，mL。Vk 空白样消耗盐酸的体积mL。4、分析步骤。4.1、将3.2条加碳酸钙粉的取样瓶振荡23次（每摇动一次等澄清后再摇第二次）或在电动振荡器上振荡6h。4.2、待固体碳酸钙全部沉到瓶底后，用虹吸管吸出上部液体25或50mL，置于三角瓶中，加入.3.3条混合指示剂3滴，用标准盐酸溶液滴定至紫色为终点。5、计算。CCO2=式中：V1加固体碳酸钙水样消耗标准盐酸的体积，mL。V2不加固体碳酸钙水样消耗标准盐酸的体积，mL。CCO2水中侵蚀性二氧化碳的浓度，mg/L。如果V1=V2说明水很稳定，不结垢也不含侵蚀性二氧化碳；V1 V 2说明水中有侵蚀性二氧化碳。第十节：总铁含量总铁是指二价铁与三