直链烯烃的沸点、分子结构和保留指数间的关系.pdf

结论 利用计算机人工智能选择色谱操作条件 应采用串行最佳化的方法 由模拟谱图预测 分离情况 由于引进了拖尾非对称 峰的模 型 并且直接参考峰高分离度 K 与温度的 关系 以及温度和分析时间的关系曲线 可 使预测饨 结果直观易见 而且选出的最佳条件 准确可行 拖尾峰 K 值的直接预测 可以 免除以往各种方法在预测分离指标 时的困 难 以及 K指标由于没有考虑峰面积比 和拖尾非对称度的影响所带来的误差 参考文献 1 W A S p e n c e r L B R o g e r s A n a l C h e m 5 2 9 5 0 1 9 8 0 2 J C B e r r i d g e J C h r o m a t o g r 2 4 4 1 1 9 8 2 3 H K S m i t h 1 9 8 5 P i t t s b u r g h C o n f e r e n c e E x p o s i t i o n U S A A B S T R A C T 1 2 1 2 4 R J L a u b J H P u r n e l l J C h r o m a t o g r 1 1 2 7 1 1 9 7 6 5 R J L a u b J H P u r n e l l J C h r o m a t o g r 1 6 1 4 9 1 9 7 8 6 R E Ka i s e r R I R i e d e r J HR C C C 7 4 1 6 1 9 7 9 7 卢佩章 气相色 谱法讲义 旅大市化 学化 工学会 大连 1 9 6 4 8 L u P e i c h a n g L i X i u z h e n Z h a n g Y u k u e i J HR C C C 3 5 6 7 1 9 8 0 9 S t e r n b e r g J C h r o m a t o g r A d v a n 2 2 0 5 1 9 6 6 1 0 张玉奎 董礼孚 包 绵生 周桂敏 卢佩章 分析测试通报 3 1 6 1 9 8 4 1 1 L u P e i c h a n g L i H a o c h u n L i n B i n s h e n g 1 9 8 5 P i t t s b u r g h C o n f e r e n c e E x p o s i t i o n U S A A B S T R AC T S 2 4 1 1 2 李浩春 林彬生 罗春荣 卢佩章 中国科学 B 辑 3 2 3 3 1 9 8 6 收稿日期 1 9 8 5 年9月 2 8 日 A n O p t i m i z a t i o n M e t h o d f o r S e l e c t i n g G a s C h r o m a t o g r a p h i c O p e r a t i n g C o n d i t i o n s A r t i f i c i a l I n t e l l i g e n t C u r v e F it t i n g M e t h o d b y C o m p u t o r L i n B i n s h e n g L i H a o c h u n L u P e i c h a n g D a l i a n I n s ti t e o C h e m i c a l P h y s i c s A c a d e m i a S i n i a T o s e l e c t t h e o p t i m a l o p e r a t i o n c o n d i t i o n s f o r g a s c h r o m a t o g r a p h y t h r e e s t e p s s h o u l d b e o p t i m i z e d i n s e r i e s 1 d e t e r m i n i n g t h e a v a i l a b l e c o n d i t i o n s i n w h i c h t h e ma x i mu n n u mb e r s o f p e a k s c a n b e o b t a i n e d 2 p r e d i c t i n g t h e b e s t s e p a r a t i o n c o n d i t i o n s 3 t h e n c o n s i d e r i n g h o w t o t a k e t h e a n a l y t i c a l t i m e a s s h o r t a s p o s s i b l e I n t h i s p a p e r w e s u g g e s t a b a s i c s o f t w a r e b y wh i c h t h e wh o l e i mi t a t i n g c h r o m a t o g r a m a t a n y g i v e n t e m p e r a t u r e c a n b e o b t a i n e d a n d t h e p e a k s s e p a r a t i o n r e l a t e d t o t e m p e r a t u r e c a n b e p r e d i c t e d T h i s i m i t a t i n g c h r o m a t o g r a m i s b a s e d o n t h e c u r v e f i t t i n g m e t h o d u s i n g t h e e x p o n e n t i a l m o d i f i e d G a u s s i a n E M G p e a k m o d e l a n d t h e r e l a t i o n s h i p b e t w e e n p a r a m e t e r s a n d r e t e n t i o n t i m e t R wh i c h w e e v e r o b t a i n e d 直链烯烃的沸点 分子结构和保留指数间的关系 吴 烈 钧 山东省化学研究所 济南 提要 本文 提出了 根据直链烯烃的沸点和分子结构精密地计算其保留 指数 以及相反地 根据保留 指数和分子结构计算其沸点的公式 并计算了 在角鲨烷固 定液上8 6 时7 1 个C 3 C 1 直链烯烃的保留指 数值和1 1 个C3 直链烯烃的沸点值 I 值和 T b 值的标准偏差分别为0 8 指 数单位和0 1 5 在石油化学上直链烯烃占有相当重要的 地匚位 其气相色谱分离和分析也是人们大量 研 芯 究的课题 A Ma t u k u m a 1 L S o j a k 等 2 4 研 究了直链烯烃的沸点和保留指数 之间的关系 并提出了能精密地从保留指数 求得各直链烯烃的沸点值的公式 但计算中 需 知各相应烯烃的校正因子f c 值或k p 值 J E D o b o i s 等 5 用D AR C 拓扑分析从分子 结构的角度计算了直链烯烃的保留指数 但 误差较大 本文采用前文 6 类似的原理和数 学推导 提出了从直链烯烃的沸点和分子结 构精密地计算保留指数的公式 并计算了在 角鲨烷固定液上8 6 时7 1 个C 3 C 1 3 直链烯 烃的保留指数值和1 1 个C 1 3 直链 烯烃沸点 值 值和 T b 值的标准偏差分别为 0 8指 数单位和0 1 5 一 公式 与前文一样 6 以化合物校正保留值的 对数 l o g z 与其沸点 T b呈近似的直线关 系 即l o g z a 1 b 1 T b 为基础 将直链烯烃 同碳数的以及相邻的多一个碳的正构烷烃 分别以 x n n 1角注表示 它们的校正保 留值与沸点的关系式 可分别写成 采用前文同样的数学推导和处理 便可 得到直链烯烃保留指数的计算公式为 式 中 N为直链烯烃的沸点校正值 它 与固定液的种类 柱温以及化合物的分子结 构有关 在做直链烯烃分析的典型固定液角 鲨烷和一定柱温 8 6 时 N 只与化合 物的分子结构有关 可按下式计算 式中 N 0 为常数 N i 为结构单元对 N值的贡献 Y i 为结构单元的数目 本文研究了文献 3的实 验 值和文献 1 7 8 所报导的C 8 C 3 C 1 1 C 1 2 直链烯烃的 T b 值与分子结构之间的关系 发现在上述 条件下 N 值与直链烯烃的双键位置 顺 反 构型和碳链长度密切 相关 用Z 8 0 电子 计算机算得了式 5 中的N0 及N i 值 列于 表 1 表 1 不同 结 构 单 元 的 N i 值 表 1 中未列出的结构单元 如顺 5 反 2 以及除反 4 外的其他反式异构体的亚甲 基增量 在用式 5 计算时 皆作0 处理 计算示例如表 2 表 2 计算示例 利用烯烃和同碳数的烷烃的沸点差 Tb 与双键位置 顺 反 构 型 以及碳链长度 的规律性 见图1 对无文献T b 值的 c 9 C 1 0 和C 1 3 直 链烯烃的T b 值 分别用内插法和 外推法求得 且偏差很小 见表4 用式 4 即可算得C 3 C 1 3 任一直链烯烃的 值 以 计 表之 L S o j a k等 2 8 曾用三种方法计 算 直链烯烃的沸 点值 基中一公式 轿 为 将本文 4 式变换成下式 也可从化合物的 值计算 T b 值 比较 6 7 二式可以看出 二式右端的第一 二项虽然符号不同 实质是一样的 但 7 式多了第三项与烯烃分子结构密切相关的 N值 使计算烯烃沸点的精密度明显优于 6 式 二 结果 本文计算了7 1 个C 3 C 1 3 直链烯烃的 值及 I值 与拓扑分析的计算结果一起列 于表3 以L S o j a k用 k 0 值计算的沸点 值 3 为参考 用式 7 计算了C 11个直链 烯烃的沸点值 并与外推法和的式 6 计算 的结果一 起列于表 4 表 3 本 方 法 与 其 他 方 法 部 分 结 果 的 比 较 续表 3 表 4 C 1直链烯烃计算沸点值的比 较 三 结论 本文研究了在角鲨烷固定液上 直链烯 烃的保留指数 沸点和分子结构 之间 的关 系 并用电子计算机算出了直链烯烃1 0 个结 构单元的沸点校正值 已知直链烯烃 同碳 数及相邻的多一个碳原子的正构烷烃的沸点 值 以及该直链烯烃的结构 即可用式 5 和式 4 较精确地计扑 算出该直链烯烃的 保留 指数值 计算与实验保留指数值之差的标准 偏差为 0 指数单位 相反 如果已知直链 烯烃的保留指数 值和分子结构 也可用式 7 计算沸点值 致 谢 张克诚 王积乐同志帮助编制计算机程 序和计算 特此致谢 参考文献 1 A M a t u k u m a G a s C h r o m a t o g r a p h y 1 9 6 8 C L A H a r b o u r n e d T h e I n s t i t u t e o f P e t r o l e u m L o n d o n P 5 5 1 9 6 9 2 L S o jk e t a l J C h r o m a t o g r 6 5 9 3 1 9 7 2 3 L S o j a k e t a l A n a l C h e m 4 5 2 9 3 1 9 7 3 4 L S o j a k e t a l J C h r o m a t o g r 1 7 4 9 7 1 9 7 9 5 J E D u b o i s e t a l i b i d 1 9 4 1 2 1 1 9 8 0 6 吴烈钧 色 谱 1 2 1 2 2 1 9 8 4 7 F As i n g e r e t a l C h e m B e r 9 7 1 5 5 5 1 9 6 4 8 L S o j k e t a l J C h r o m a t o g r 7 1 2 4 3 1 9 7 2 收稿日期 1 9 8 5 年5 月 T h e B o i l i n g P o i n t S t r u c t u r e R e t e n t i o n I n d e x R e la t i o n o f S t r a i g h t C h a i n A l k e n e s Wu L i e u s a n d o n g l n s t i t u t e o C h e m i s t r y J i n a n T h e B o i l i n g P o i n t S t r u c t u r e R e t e n t i o n I n d e x r e l a t i o n o f s t r a i g h t c h a i n a l k e n e s o n s q u a l a n e wa s s t u d i e d T h e c o r r e c t i o n v a l u e s o f 1 0 s t r u c t u r e u n i t s f o r b o i l i n g p o i n t s o f s t r a i g h t c h a i n a l k e n e s w e r e c a l c u l a t e d b y c o m p u t e r A n e q u a t i o n f o r t h e a c c u r a t e c a l c u l a t i o n o f t h e i r r e t e n t i o n i n d i c e s i s p r o p o s e d T h e r e t e n t i o n i n d i c e s o f 7 1 C 3 C 1 3 s t r a i g h t c h a i n a l k e n e s o n s q u a l a n e a t 8 6 a n d t h e b o i l i n g p o i n t s o f 1 1 C 1 3 s t r i g h t c h a i n a l k e n e s w e r e c a l c u l a t e d b y u s i n g t h e e q u a t i o n T h e s t a n d a r d d e v i a t i o n s o f l a n d T b w e r e e q u a l t o 0 8 i n d e x u n i t a n d 0 1 5 r e s p e c t i v e l y 高效液相色谱法测定红细胞内氨基酸含量 赵琼蕊 刘 华 朱无难 刘厚钰 蔡幼德 叶胜龙 上海医科大学中山医 院内科 教研室及实验室 提要 作者采用国产梯度洗脱装 置 并改良 了以 往报道的色 谱条件 对人体红细胞内 2 3 种游离氨基酸 包括谷胱甘 肽 进行了分离和定量测定 各氨基酸保留时间的 天内变异系 数为 0 1 7 0 0 9 天间 为0 2 1 0 1 2 均数 S D 这说明国产 仪器的性能可靠且重现性 好 分析所得正常人红细 胞内氨基酸值与文献报道基本一致 慢性肾 功能衰竭和原发性肝癌 患者红细胞内 多种氨基酸有显著变化 实验证明 生理盐水洗 涤红细 胞会使红细胞内 的各种 氨基酸有不同程度的