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文档简介

引起分子间的化学反应的碰撞是有效碰撞,分子间的碰撞是发生化学反应的必要条件,有效碰撞是发生化学反应的充分条件,某一化学反应的速率大小与单位时间内有效碰撞的次数有关。 具有较高能量,能够发生有效碰撞的分子是活化分子,发生有效碰撞的分子一定是活化分子,但活化分子的碰撞不一定是有效碰撞。有效碰撞次数的多少与单位体积内反应物中活化分子的多少有关。 活化分子高出反应物分子平均能量的部分是活化能,如图,活化分子的多少与该反应的活化能的大小有关,活化能的大小是由反应物分子的性质决定,(内因)活化能越小则一般分子成为活化分子越容易,则活化分子越多,则单位时间内有效碰撞越多,则反应速率越快。催化剂是能改变化学反应的速率,但反应前后本身性质和质量都不改变的物质,催化剂作用:可以降低化学反应所需的活化能,也就等于提高了活化分子的百分数,从而提高了有效碰撞的频率.反应速率大幅提高.化学反应速率 1、定义:用单位时间内反应物浓度的减少或生成物的浓度增加来表示。 若浓度用物质的量浓度(C)来表示,单位为:mol/L, 时间用t来表示,单位为:秒(s)或分(min)或小时(h)来表示, 则化学反应速率的数学表达式为: 单位是:mol/(Ls)或mol/(Lmin)或mol/(Lh) 2、化学反应速率是平均速率,而不是瞬时速率。 3、无论浓度的变化是增加还是减少,一般都取正值,所以化学反应速率一般为正值。 4、对于同一个反应来说,用不同的物质来表示该反应的速率时,其数值不同,但每 种物质都可以用来表示该反应的快慢。 5、在同一个反应中,各物质的反应速率之比等于方程式中的系数比。 6、对于在一个容器中的一般反应 aA + bB = cC + dD来说有: VA :VB :VC :VD = CA :CB :CC :CD = nA :nB :nC :nD = a :b :c :d 7、用化学反应速率来比较不同反应进行的快慢或同一反应在不同条件下反应的快 慢时,应选择同一物质来比较。1、在2L的密闭容器中,加入1mol和3mol的H2和N2,发生 N2 + 3H2 2NH3 ,在 2s末时,测得容器中含有0.4mol的NH3,求该反应的化学反应速率。 2、可逆反应A(g)+ B(g) C(g)+ D(g),在四种不同情况下的反应速率如 下,其中反应进行得最快的是 A. VA=0.15mol/Lmin B. VB=0.6 mol/Lmin C. VC=0.4 mol/Lmin D.VD=0.01 mol/Ls3、 已知合成氨反应为:N23H2 2NH3,在一定温度下,向1 L密闭容器中,加入2 mol N2和5 mol H2,一定条件下使之反应,经过2 min后测得NH3为0.4 mol,求以N2、H2、 NH3表示的反应速率以及三者之比。4、 已知4NH35O2 = 4NO6H2O 若反应速率分别用v(NH3)、v(O2)、v(NO)、v(H2O)mol/(Lmin) 表示,则正确的是 A B C D5、 某温度时,在2 L容器中X、Y、Z三种物质的量随时间的变 化曲线如图所示。由图中数据分析,该反应的化学方程式为 _ 。反应开始至2 min, Z的平均反应速率为_。6、在2L密闭容器中,盛有2mol X和2molY物质进行如下反应:X(s)+3Y(g) Z(g), 当反应进行到10s后,测得生成0.5mol Z,这期间的平均反应速率为 A、vX=0.05mols-1 B、vX=0.025molL-1s-1 C、vy=0.05molL-1s-1 D、vy=0.075molL-1s-17、在恒温、体积为2L的密闭容器中进行反应:2A(g) 3B(g)+C(g),若反应物在前20s由3mol降为1.8mol,则前20s的平均反应速度为 A、v(B)=0.03mol/(Ls) B、v(B)=0.045mol/(Ls) C、v(C)=0.03mol/(Ls) D、v(C)=0.06mol/(Ls) 8、在2AB 3C4D反应中,表示该反应速率最快的是 A(A) 0.5 mol/(L) B(B) 0.3 mol/(L) C(C) 0.8 mol/(L) D(D) 1 mol/(L)外界条件对化学反应速率的影响: 当其它条件不变时,增加反应物的浓度时,活化分子的数量增加,有效碰撞的频率增大,导致反应速率增大。 对于可逆反应aA +bB cC + dD来说,正反应的速率只取决于A、B两种物质的浓度,与C、D两种物质的浓度关系不大。而逆反应的速率只取决于C、D两种物质的浓度,与A、B两种物质的浓度关系不大。增加A或B的浓度只可以使正反应的速率增大,不会影响逆反应的速率。 固体和纯液体的浓度是一个常数,所以增加这些物质的量,不会影响反应的速率。 一定量气体的体积与其所受的压强成正比。这就是说,如果气体的压强增大到原来的2倍,气体的体积就缩小到原来的一半,单位体积内的分子数就增多到原来的2倍,即体系中各个物质的浓度都增加,所以化学反应速率增大。相反,减小压强,气体的体积就扩大,浓度减小,因而反应速率减小。 如果参加反应的物质是固体、液体或溶液时,由于改变压强对它们的体积改变很小,因而它们的浓度改变也很小,可以认为压强与它们的反应速率无关。 对于那些反应物和生成物都有气体参加的可逆反应来说,增大体系的压强,反应物和生成物的浓度都增加,所以,正反应的速率和逆反应的速率都增大。 当反应物浓度一定时,分子总数一定,升高温度,反应物分子的能量增高,是活化分子的百分比增大,因而活化分子数量增多,有效碰撞频率增大,所以,反应速率加大。 对于可逆反应来说,升高体系的温度,反应物和生成物中的活化分子数都增加,所以,正反应的速率和逆反应的速率都增大。应用:1、在实验室进行化学反应时,常常通过给反应物加热来增大反应的速率。 2、合成氨工业中,是在500的条件下进行反应,以加快反应进行的速度。 3、为防止食品变质,我们将食品放入冰箱中保存,以降低食品变质的速率。 当温度和反应物浓度一定时,使用催化剂可使反应途径发生改变,从而降低了反应的活化能,使得活化分子的百分比增大,因此活化分子的数目增多,有效碰撞频率增大,故化学反应速率加大。 催化剂改变化学反应速率的原因仅仅是改变始态到终态的途径,不改变反应的结果。例: (1)在加热条件下: 2Cu + O2 = 2CuO 2CuO +2 CH3CH2OH = 2Cu +2 CH3CHO + 2H2O (2)氮的氧化物破坏臭氧: NO + O3 = NO2 + O2 NO2 + O =NO + O2 能加快反应速率的催化剂叫正催化剂;能减慢化学反应速率的催化剂叫负催化剂。 对可逆反应而言,正催化剂使正、逆反应速率都加快,且加快的程度相同。相反,负催化剂使正、逆反应速率都减小,且减小的程度相同。 1、下列说法不正确的是 A增大反应物浓度,可增大单位体积内活化分子的百分数,从而使有效碰撞次数增大 B有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩小反应容器的体积),可增加活化分子的 百分数,从而使反应速率增大 C升高温度能使化学反应速率增大,主要原因是增加了反应物分子中活化分子的百分数 D催化剂不影响反应活化能但能增大单位体积内活化分子百分数,从而增大反应速率2、 在一定温度不同压强(P1P2)下,可逆反应2X(g) 2Y(g) + Z(g)中,生成物Z 在反应混合物中的体积分数()与反应时间(t)的关系有以下图示,正确的是 3、 反应C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)在可变容积的密闭容器中进行,下列的改变,对化 学反应速率的影响如何? A、增加碳的量 _ B、容器的体积缩小一半 _ C、保持体积不变,充入N2,使体系的压强增大一倍 _ D、保持压强不变充入N2 _4、 设C+CO2 2CO(正反应吸热),反应速率为v1;N2+3H2 2NH3(正反应 放热),反应速率为v2。对于上述反应,当温度升高时,v1和v2的变化情况为 A.同时增大 B.同时减小 C.v1增加,v2减小 D.v1减小,v2增大5、把镁条投入到盛有盐酸的敞口容器里,产生H2的速率可由右图表示。在下列因素中: 盐酸的浓度; 镁条的表面积; 溶液的温度; Cl-的浓度。 影响反应速率的因素是 A. B. C. D. 6、 要使在容积恒定的密闭容器中进行的可逆反应2A(气)+B(固)= 2C(气)+Q(Q0)的 正反应速率显著加快,可采用的措施是(不考虑固、气态间的接触面积) A降温 B.加入B C.增大体积使压强减小 D.加入A7、 把除去氧化膜的镁条放入一定浓度的稀盐酸的试管中,发现H2的生成速度V随时间t变化如 图。其中t1t2速度变化的原因是_;t2t3速度变化的原因是_。 V t 1 t 2 t 3 一定条件下可逆反应中正反应与逆反应的速率相等,反应混和物中各组分的浓度保持不变的状态叫化学平衡状态。 化学反应达到平衡后,反应混和物的百分组成一定可引伸为物质的物质的量浓度、质量分数、体积(物质的量)分数一定、反应物的转化率(利用率)一定。化学平衡的特征: 化学平衡是一种动态平衡,即v正=v逆0。(动) 外界条件(如浓度、温度和压强等)不改变时,化学平衡状态不变。(定) 化学平衡状态与反应从正反应开始还是从逆反应无关。 当外界条件发生改变时,化学平衡发生移动,直至达到新的化学平衡。(变) 勒夏特列原理:已达平衡的可逆反应,如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、 压强或温度等),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。化学反应速率、化学平衡、平衡移动三者之间的关系以一般反应:mA(气)+n B(气)= p C(气)+qD(气)+Q(千焦)通式为例来讨论浓度,温度,压强,催化剂等对三者的影响极其规律。反应特征改变条件vt图象改变条件瞬间达到平衡前平衡移动方向达到新平衡v正v逆v正与v逆的关系A转化率B转化率Q0升高温度降低温度Q 降低温度m+nV变小增大压强减小压强m+n=p+q加入惰性气体V不变=V变大=V变小增大压强减小压强m+np+q加入惰性气体V不变=V变大0处 于平衡状态(已知m+np+q),下列说法正确的是 升温时C(B)/C(C)的值减小 降温时,体系内混合气体的平均相对分子质量增大 加入B后,A的转化率变大 ABCD化学平衡常数 1、定义:在一定温度下,当一个可逆反应达到平衡状态时,生成物浓度以系数为指数的幂的乘积与反应物浓度以系数为指数的幂的乘积的比值是一个常数。这个常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数) 2、表达式:对于一般的可逆反应,mA(g)+ nB(g)pC(g)+ qD(g) 当在一定温度下达到平衡时,K=cp(C)cq(D)/cm(A)cn(B) 3、平衡常数的意义: (1)平衡常数的大小反映了化学反应进行的程度(也叫反应的限度)。 K值越大,表示反应进行得越完全,反应物转化率越大; K值越小,表示反应进行得越不完全,反应物转化率越小。 (2)对于可逆反应:mA(g)+ nB(g)pC(g)+ qD(g),在一定的温度下的任意时 刻,反应物的浓度和生成物的浓度有如下关系:Qc=Cp(C)Cq(D)/Cm(A)Cn(B), 叫该反应的浓度商。 QcK,反应向正反应方向进行 QcK,反应处于平衡状态 QcK,反应向逆反应方向进行 (3)利用可判断反应的热效应 若升高温度,值增大,则正反应为吸热反应。 若升高温度,值减小,则正反应为放热反应。 4、使用平衡常数应注意的几个问题: (1)化学平衡常数只与温度有关,与反应物或生成物的浓度无关。 (2)在平衡常数表达式中:水(液态)的浓度、固体物质的浓度不写。 C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),K=c(CO)c(H2)/c(H2O) Fe(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g),K=c(CO2)/c(CO) (3)化学平衡常数表达式与化学方程式的书写有关。 例如:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的平衡常数为K1, 1/2N2(g)+3/2H2(g)NH3(g)的平衡常数为K2, NH3(g)1/2N2(g)+3/2H2(g)的平衡常数为K3; K1和K2的关系式:K1=K22 K2和K3的关系式:K2K3=1 K1和K3的关系式:K1K32=1 某个指定反应物的转化率=100% 或者=100% 或者=100%化学平衡计算和化学平衡常数 1、“起”、“转”、“平”三步骤计算的技巧(一般表示如下:) mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) “起”始浓度: a b c d “转”化浓度: mx nx px qx “平”衡浓度: amx bnx c+px d+qx (1)、求A物质的平衡转化率(A) (A) (2)、在恒温、等容的条件下,反应前后的压强比等于物质的量比。 (3)、求B物质平衡时的体积分数(B) (B) 在密闭条件下,体系有由有序自发地转变为无序的倾向。因为与有序体系相比,无序体系“更加稳定”,可以采取更多的存在方式。以扑克牌为例,经过多次的洗牌之后,严格按照花色和序号排列的机会与花色序号毫无规律的混乱排列的机会相比,大概要相差几十个数量级。科学家把这种因素称作熵。 熵1、概念:描述体系混乱度的物理量2、符号:S3、单位:Jmol-1K-14、熵判据:在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵增大,这个 原理也叫做熵增原理。在用来判断过程的方向时,就称为熵判据。5、同一物质的熵与其聚集状态有关:S(g)S(l)S(s)6、熵变(S):S=反应物总熵生成物总熵7、反应进行方向的判断方法: HTS0 反应不能自发进行 在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向。放热反应的焓变小于零,熵增加反应的熵变大于零,都对HTS0有所贡献,因此放热和熵增加有利于反应自发进行。1、下列物质中,熵值(S)最大的是 A金刚石 BCl2(1) CI2(g) DCu(s)2、 水在273 K、101105Pa时可转化为固态,在373 K时则又可转化为气态。若分别用 S(g)、S(1)、S(s)表示水的气、液、固三种状态的熵值,则下列表达式中,正确的是 AS(g)S(1)S(1)S(s)CS(g)S(1)= S(s) DS(g)S(s)S(1)3 已知反应2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O (1) H = 2858 kJmol-1,下列结论中,正确的是 AE(反应物)E(生成物) BE(反应物)E(生成物) C反应放热 D反应吸热4、在25、101105 Pa条件下,反应2N2O5(g)= 4NO2(g)+O2(g) H= +567 kJ mol-1 能够自发进行。从能量上分析,生成物的总能量比反应物的总能量 ,从反应前 后的熵值看,反应后的熵值 (填“增加”、“减小”或“不变”)。 5判断过程的自发性的作用是A判断过程的方向 B确定过程是否一定会发生C判断过程发生的速率 D判断过程的热效应 6、在2升的密闭容器中,发生以下反应:2A(g)+ B(g) 2C(g)+D(g) 。若最初加入的A和B都是4 mol,在前10秒钟A的平均反应速度为0.12 mol/(L),则10秒钟时,容器中B的物质的量是 A. 1.6 mol B. 2.8 mol C. 2.4 mol D. 1.2 mol7、一定条件下反应2AB(g) A2(g)B2(g)达到平衡状态的标志是 A单位时间内生成nmolA2,同时消耗2n molABB容器内,3种气体AB、A2、B2共存CAB的消耗速率等于A2的消耗速率D容器中各组分的体积分数不随时间变化8、1和2分别为A、B在两个恒容容器中平衡体系A(g)2B(g)和2A(g)B(g)的转化率,在温度不变的情况下,均增加A的物质的量,下列判断正确的是 A1、2均减小 B1、2均增大 C1减小,2增大 D1增大,2减小 9、 对可逆反应4NH3(g)+ 5O2(g)4NO(g)+ 6H2O(g),下列叙述正确的是A达到化学平衡时,4正(O2)= 5逆(NO )B若单位时间内生成x mol NO的同时,消耗x mol NH3 ,则反应达到平衡状态C达到化学平衡时,若增加容器体积,则正反应速率减少,逆反应速率增大D化学反应速率关系是:2正(NH3)= 3正(H2O)10、已知反应A2(g)+2B2(g)2AB2(g) H 0,下列说法正确的A升高温度,正向反应速率增加,逆向反应速率减小B升高温度有利于反应速率增加,从而缩短达到平衡的时间C达到平衡后,升高温度或增大压强都有利于该反应平衡正向移动D达到平衡后,降低温度或减小压强都有利于该反应平衡正向移动11、 对于下列反应:2SO2 + O2 2SO3 , 如果2min内SO2的浓度由6 mol/L下降为 2 mol/L,那么,用SO2浓度变化来表示的化学反应速率为_,用O2浓度变化 来表示的反应速率为_。如果开始时SO2浓度为4mol/L,2min后反应达平衡, 若这段时间内v(O2)为0.5mol/(Lmin),那么2min时SO2的浓度为_ _。12、 下图表示在密闭容器中反应:2SO2+O22SO3+

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