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实验4 液体饱和蒸汽压的测定1. 引言1.1 实验目的 运用克劳修斯-克拉伯龙方程,求出所测定温度范围内的饿平均摩尔汽化焓及正常沸点 掌握测定饱和蒸汽压的方法1.2 实验原理 蒸汽压:在通常温度下(距离临界温度较远时),纯液体与其蒸气达平衡时的蒸气压称为该温度下液体的饱和蒸气压,简称为蒸气压。液体的蒸气压随温度而变化,温度升高时,蒸气压增大;温度降低时,蒸气压降低,这主要与分子的动能有关。 摩尔汽化热:蒸发一摩尔液体所吸收的热量称为该温度下液体的摩尔气化热。 沸点:当蒸气压等于外界压力时,液体便沸腾,此时的温度称为沸点,外压不同时,液体沸点将相应改变,当外压为p(101.325kPa)时,液体的沸点称为该液体的正常沸点。 克劳修斯-克拉珀龙方程:液体的饱和蒸气压与温度的关系用克劳修斯-克拉贝龙方程式表示::式中,R为摩尔气体常数;T为热力学温度;vapHm为在温度T时纯液体的摩尔气化热。假定vapHm与温度无关,或因温度范围较小,vapHm可以近似作为常数,积分上式,得: 或 式中:B积分常数。从上式可知:若将对1/T作图应得一条直线,斜率m=由此可得 同时从图上可求出标准压力时的正常沸点。2. 实验操作2.1 实验仪器D8401-ZH型电动搅拌器,自耦调压变压器(北京精树电器厂),LZ-P1压力计,温度计,真空泵(电机:温岭市速力电机厂,浙江黄岩求精真空泵厂),等压管,稳压瓶,负压瓶,恒温槽,乙醇2.2 实验装置图4.12.3 实验条件室温:19.8,气压101.98kPa2.4 实验步骤2.4.1 连接装置并装入药品(实验前已完成)。2.4.2 检漏。将H活塞关上,打开活塞I、F(接干燥瓶)和G,用真空泵抽气到压力计显示的气压为2530kPa时,关上I、F和G。等片刻后,利用压力计分段检查系统是否漏气。(此时关闭活塞F,G)2.4.3 升温。开动搅拌器,调节加热器电压在180V左右。2.4.4 排气。当水浴温度超过50时,等压管内液体开始沸腾,即大量气泡通过液栅由C管排出。沸腾3-5分钟(每秒钟约排出3-4个气泡)就可以除去AB间的空气及溶在液体中的空气。注意调节加热器电压,控制恒温槽温度在52附件。2.4.5 蒸汽压的测定。排气完后,打开活塞H,使体系通过毛细管缓慢吸入空气逐渐升高压力,直到稳压瓶中的压力快接近蒸气压时为止。然后调节调压器,改变加热电压,直到BC液面相对位置不变,此时表示温度己恒定。最后将BC液面基本调平,稳定一分钟左右,迅速记下温度t,压力计P的读数。继续用加热器加热水浴,加热过程中适当调节活塞H,使液体不激烈沸腾,当温度升高34时再重复上述步骤。直升温到75附近。总共测67个点即可。2.4.6 结束。实验完后,将系统与大气相通,关闭调压器,整理实验台。最后,将实验数据输入计算器进行计算并打印结果。2.5 注意事项 调节BC中液面时如果C液面过低可以打开G。 AB液面间的空气必须排净 注意加热时不能让B中乙醇蒸汽跑入C管中。否则要重新排气 调节H要缓慢3. 结果与讨论3.1 原始实验数据组别P/kPaT/1/T/10-3K-1lnP132.8152.113.074510.398237.2355.043.047010.525342.7058.083.019110.662449.0751.092.991910.801555.3163.982.966210.921663.8367.002.939911.064772.5169.992.914311.1913.2 处理结果解析式:y=-4.96896x+25.66801摩尔汽化焓:理论值:42.60kJ/mol相对误差3.03%气压:101.98kPalnP0=-4.96896T+25.66801测量沸点:351.52K理论值:351.54K相对误差:0.057%3.3 讨论分析 实验摩尔汽化焓测量值41.31kJ/mol,相对误差3.03%,沸点测量值351.52,相对误差0.057%。 可以增加自动控温装置 温度升高时,B中液面下降,C中液面升高,温度下降时相反。4. 结论实验数据在误差范围内,验证了克-克方程5. 参考文献贺德华 麻英 张连庆。基础物理实验化学。北京:清华大学出版社。2008年6. 附录思考题 说明饱和蒸气压、正常沸点、沸腾温度的含义。答:饱和蒸汽压:液体表面液体分子汽化和气体分子液化达平衡时气体所具有的分压。正常沸点:外界大气压为一个标准大气压时液体的沸腾温度。沸腾温度:使液体的饱和蒸气压等于外界大气压的温度。 克劳修斯-克拉伯龙在什么条件下才能应用?为什么本实验测得的只是平均蒸发焓?答:适用条件:固体和液体的体积忽略不计,而且气体为理想气体。蒸发焓实际上与温度相关,而本实验中未考虑温度对蒸发焓的影响,故所测得的只是平均蒸发焓。 稳压瓶、负压瓶的作用是什么?什么时候需用活塞H与G?答:稳压瓶的作用:维持一定“外界大气压”,通过压强相等的关系反映液体的饱和蒸气压。负压瓶的作用:当稳压瓶中吸入气过多,压强高于饱和蒸气压是可利用负压瓶适当降低稳压瓶内的压强。当稳压瓶内压强低于饱和蒸气压即C中液面高于B中液面时使用H;当稳压瓶内压强高于饱和蒸气压即C中液面低于B中液面时使用G。 计算证明赶气35分钟
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