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教学目标:氨基酸的特征反应教学重点:掌握氨基酸的两性和等电点、氨基酸的鉴定、氨基酸的定量分析教学安排:K3,M7O4;20min氨基酸有氨基(-NH2)和羧基(-COOH)两种官能团,应具有胺和羧酸的通性和特征反应,两种官能团于一分子内,因此,还应具有一些氨基与羧基的综合反应,构成氨基酸的特征反应。一、氨基酸的两性和等电点1酸性氨基酸与碱作用生成羧酸盐,显酸性 2氨基酸与酸作用生成铵盐,显碱性。氨基酸两性:有酸性又有碱性,分别显示了 -COOH 和 -NH2 的特征反应。氨基酸本身能进行酸碱反应: 内盐:分子内的氨基与羧基反应生成的盐,称为内盐,在晶体时,氨基酸是以内盐的形式存在,显示盐的性质,如熔点高。偶极离子:氨基酸以内盐的形式存在,分子中有正离子也有负离子称做偶极离子,又称两性离子。偶极离子不仅在固体时存在,在溶液中也可以存在。由于羧基 -COOH 解离出质子的能力与氨基 -NH2 接受质子的能力不同,即 -COOH 的酸性大于 -NH2 的碱性,因此,在不同 pH 值溶液中,氨基酸存在的形态不同。在中性溶液中,氨基酸也不全是以偶极离子形态存在,可有下列平衡存在: 把这种平衡关系做成图,如下所示: 在溶液中,当氨基酸正离子和负离子的浓度相等,主要以偶极离子形态存在时的溶液的 pH 值称做该氨基酸的等电点,用 IP 表示。等电点时溶液的特征:偶极离子浓度最大,溶解度最小,如果在溶液中加两个电极,偶极离子不向正极方向移动,也不向负极方向移动。利用等电点时溶液的特性,可以分离混合氨基酸。调节溶液的 pH 值,使某种氨基酸达到等电点,溶解度最小,过滤出。由于 -COOH 的酸性稍大于 -NH2 的碱性,因此中性氨基酸的等电点溶液应偏酸性,pH7。中性氨基酸:IP=5.66.3酸性氨基酸:IP=2.83.2碱性氨基酸:IP=7.610.8二、氨基酸受热后消除反应(学习这一部分内容可与羟基酸脱水(见K13)反应对照学习,容易记住)不同结构的氨基酸受热后,由于有不同的消除方式,得到不同的产物。1-氨基酸受热后,两分子间脱水,生成六元环的交酰胺:2.氨基酸受热后,分子内脱水生成、不饱和酸:3、氨基酸受热后,分子内脱水生成五元环或六元环的内酰胺: -己内酰胺(五元环)-氨基酸-内酰胺(六元环)4氨基酸受热后,分子间脱水,缩聚成高分子化合物:聚酰胺三、与水合茚三酮的显色反应-氨基酸能与水合茚三酮反应生成兰紫色物质:此反应是 -氨基酸特有的反应,用这个反应可以鉴别 -氨基酸的存在,也常用作 -氨基酸的比色测定和色层分析的显色。四、与亚硝酸反应氨基酸与
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