第6章 络合滴定法.ppt

6 1常用络合物6 2络合平衡常数6 3副反应系数及条件稳定常数6 4络合滴定基本原理6 5络合滴定条件6 6络合滴定的方式和应用 6 1常用络合物 螯合物1 OO型 螯合剂例如 酒石酸与Al3 的螯合反应 2 NN型 螯合剂例如 邻二氮菲与Fe2 4 含硫螯合剂 EDTA的金属螯合物的特点 稳定性很高 反应速度快 大多数为1 1 以MY形式存在 有时以MHY M OH Y或M NH3 Y存在 但不稳定 无色的M形成无色的螯合物 有色的M形成更深颜色的螯合物 例1在铜氨溶液中 当氨的平衡浓度为1 00 10 3mol L 1时 计算 Cu2 Cu NH3 2 Cu NH3 52 解 平均配位数平均配位数表示金属离子络合配位体的平均数 6 3副反应系数和条件稳定常数 配位滴定最低pH值与logKMY的关系曲线 又称为酸效应曲线 例7在0 10mol L 1的溶液中 游离F 的浓度为0 010mol L 1 求溶液中游离的Al3 浓度 并指出络合物中主要存在形式 解 2条件稳定常数 K MY M 2 K MY cYVY cMVM VM VY 1 M VM VM VY cM 0 在pH 10含有酒石酸盐 A 的氨性缓冲液中 用0 020mol L 1EDTA滴定同浓度的Pb2 已知lgK PbY 18 0 化学计量点时lg Y H 0 5 Pb OH 2 7 lg Pb Y 2 8 Pb2 与A形成1 1的络合物 则化学计量点时lgK PbY 14 4 pPb 8 2 pPb 11 3 pPbA 8 50 HIn MMIn MMY HIn色A色B 要求 指示剂与显色络合物颜色不同 合适的pH 显色反应灵敏 迅速 变色可逆性好 稳定性适当 K MIn K MY 2金属离子指示剂 a指示剂的作用原理 EDTA 常用金属离子指示剂 3终点误差 pCaep lgK Ca EBT lgKCa EBT lg EBT H 5 4 1 6 3 8 例用0 20mol L 1EDTA滴定同浓度的Pb2 若pH 5 0 终点时pPb 7 0 问终点误差有多大 解 例用2 0 10 3mol L 1EDTA溶液滴定pH 5 00的等浓度Pb2 溶液 以二甲酚橙作为指示剂 终点误差为多少 如果终点时溶液中含有S2O32 的平衡浓度为0 010mol L 1 此时的终点误差为多少 分析 解 例在pH 8 00的溶液中 用2 0 10 3mol L 1EDTA溶液滴定2 0 10 3mol L 1Zn2 溶液 终点时溶液中游离NH3的浓度为0 10mol L 1 在此条件下能否准确滴定Zn2 如果要求终点误差小于0 3 则要求 pZn 为多少 解 6 5络合滴定条件的选择 准确滴定判别式络合滴定酸度控制提高络合滴定选择性 准确滴定判别式 配位滴定最低pH值与logKMY的关系曲线 又称酸效应曲线 滴定允许的pH a络合掩蔽法加络合掩蔽剂 降低 N M Y MY H N NY HnY L NLn N L d 其它滴定剂滴定 EGTA 乙二醇二乙醚二胺四乙酸 重要的计算题类型 有掩蔽剂或共存离子存在下 1 终点误差计算 2 选择滴定的准确滴定判别 例溶液中Ca2 和Zn2 的浓度均为2 0 10 2mol L 1 用2 0 10 2mol L 1EDTA溶液滴定Ca2 到终点时 CN 0 10mol L 1 1 问能否准确滴定 Y Y Zn 即 酸效应和共存离子效应哪个大 2 求滴定的适宜pH值 3 若保持pH 11 00 用铬黑T为指示剂 终点误差为多少 Zn2 是否会与铬黑T显色 解 1 解 解 N 10 2 0 108 0 10 10 0 mol L 1 Y N 1 1018 0 10 10 0 108 0 Y 102 3 108 0 1 108 0lgK MY 20 0 3 0 8 0 9 0lgK MY 9 0 8 0故此条件下能准确滴定M离子 例Ag与EDTA的络合物不稳定lgKAgY 7 3lgKNiY 18 6 例测定铅锡合金中Pb Sn含量时 称取试样0 2000g 用HCl溶解后 准确加入50 00mL0 03000mol L 1EDTA 50mL水 加热煮沸2min 冷后 用六亚甲基四胺将溶液调至pH 5 5 加入少量l 10 邻二氮菲 以二甲酚橙作指示剂 用0 03000mol L 1Pb2 标准溶液滴定 用去3 00mL 然后加入足量NH4F 加热至40 左右 再用上述Pb2 标准溶液滴定 用去35 00mL 计算试样中Pb和Sn的质量百分数 MPb 207 2 MSn 118 71 答案 37 30 62 32 解 例测定锆英石中ZrO2 Fe2O3含量时 称取1 000g试样 以适当的熔样方法制成200 0mL试样溶液 移取50 00mL试液 调至pH 0 8 加入盐酸羟胺还原Fe3 以二甲酚橙为指示剂 用1 000 10 2mol L 1EDTA滴定 用去10 00mL 加入浓硝酸 加热 使Fe2 被氧化成Fe3 将溶液调至pH 1 5 以磺基水杨酸作指示剂 用上述EDTA溶液滴定 用去20 00mL 计算试样中ZrO2和Fe2O3的质量百分数 MZrO2 123 222 MFe2O3 156 769 答案 4 9 6 4 解 例某退热止痛剂为咖啡因 盐酸喹啉和安替比林的混合物 为测定其中咖啡因的含量 称取试样0 5000g 移入50mL容量瓶中 加入30mL水 10mL0 35mol L 1四碘合汞酸钾溶液和lmL浓盐酸 此时喹啉和安替比林与四碘合汞酸根生成沉淀 以水稀至刻度 摇匀 将试液干过滤 移取20 00mL滤液于干燥的锥形瓶中 准确加入5 00mL0 3000mol L 1KBiI4溶液 此时质子化的咖啡因与BiI4 反应 C8H10N4O2 H BiI4 C8H10N4O2 HBiI4 干过滤 取10 00