双组分水性集装箱环氧富锌底漆的研制.docx

第 44 卷第 12 期涂 料 工 业Vol 44 No 122014 年 12 月PAINT COATINGS INDUSTYDec 2014双组分水性集装箱环氧富锌底漆的研制彭亮1 ，陈中华1，2 ，陈海洪1 ，张鸿1( 1 广州集泰化工有限公司， 广州 510520; 2 华南理工大学材料科学与工程学院，广州 510640)摘 要: 以水性环氧乳液为成膜物质，锌粉作为防锈颜料，制备出具有高性能的双组分水性集装箱环 氧富锌底漆。重点考察了环氧乳液、锌粉、防沉剂的种类及用量对涂料综合性能的影响。结果表明: 采用 环氧树脂 B 和环氧树脂 C 以 3 1的质量比进行复配作为成膜基料，球状锌粉的用量为 55% 、片状锌粉用 量为 12% 、气相二氧化硅的用量为 2. 5% 、防沉剂 F 的用量为 0. 6% 时，涂膜具有良好的防腐性能。关键词: 集装箱涂料; 水性; 环氧富锌底漆; 锌粉中图分类号: TQ 635. 2文献标识码: A文章编号: 0253 4312( 2014) 12 0019 07Preparation of 2K Waterborne Epoxy Zincich Primer for ContainerPeng Liang1 ，Chen ZhongHua1，2 ，Chen HaiHong1( 1 Guang Zhou Jointas Chemical Co Ltd ，Guangzhou 510520，China; 2 College of Materials Science and Engineering South China University of Technology Guangzhou 510640，China)Abstract: A high performance 2K waterborne epoxy zincrich primer for container was de- veloped using waterborne epoxy resin as filmforming material and zinc power as main anti rust pigment The influence of several factors including the kind and the dosage of waterborne epoxy resin，zinc power and antisettling agent on coatings performance was discussed The results showed that the waterborne epoxy zincrich primer gave the optimal performance when epoxy resin B and C with a mass ratio of 3 1 were used as main filmforming materials，spher- ical zinc powder was 55% ，flake zinc powder was 12% ，fumed silica was 2. 5% ，and anti settling agent F was 0. 6% Key Words: container coatings; waterborne; epoxy zincrich primer; Zinc powder集装箱作为世界主要的物流运输工具，主要由钢 结构材料制成。我国集装箱年生产能力达到 600 万 TEU。2007 年我国集装箱生产量达到峰值为 375 万 TEU，集装箱涂料用量为 38 万 t，由此产生 15 万 t 的 溶剂排放1。随着环保法规的日益严格，对集装箱 涂料提出了更高的环保要求。国内外各大集装箱涂 料生产厂商已经开始了水性集装箱涂料的开发，并取得实质性的进展2。集装箱涂料按集装箱结构部位大致分为内面配 套体系、外面配套体系以及底架配套体系，各个配套 体系对防腐性能都有较高的要求。目前，环氧富锌涂 料由于具有良好的防腐性能与施工性能，在 3 个配套 体系中都作为防腐底漆使用，整体用量在集装箱涂料 中相当可观。集装箱用环氧富锌底漆除了要求有良作者简介: 彭亮( 1983) ，男，硕士，工程师，主要从事乳液聚合、防腐涂料的开发等工作。好的防腐性能外，还需要有良好的施工性、抗流挂性、 适当的干燥速率以及合适的黏度，以满足集装箱生产 节奏快的要求3。由于锌粉活泼，容易与水发生反 应，因此当前市场上的水性环氧富锌底漆主要采用三 组分制备4，使用时锌粉单独添加，这种方法制备的 水性环氧富锌底漆施工复杂，不适合用于快节奏、流 水线的集装箱生产。本研究采用新型工艺，制备出一 种综合性能优异的双组分水性集装箱用环氧富锌 底漆。1实验部分1. 1主要原料环氧树脂 A、B: 美国壳牌公司; 聚酰胺类水性环 氧固化剂: 美国壳牌公司; 环氧树脂 C、D: 原氰特化 工; 600 目球状锌粉、片状锌粉: 江苏科创锌粉产业基 地; 异丙醇: 深圳金盛昌化工有限公司; 非离子型润湿 分散剂: 德谦; 丙二醇甲醚( PM) 、丙二醇苯醚( PPh) : 陶氏; 防沉剂 F: 毕克; 气相二氧化硅: 德固赛; 防闪锈 剂: 迪高; 磷铁粉: 河南泰和汇金粉体科技有限公司。1. 2主要仪器JSF400 型搅拌砂磨分散多用机: 上海普申化工 机械有限公司; TX 型涂膜柔韧性测定器、QFH 型涂 膜划格器: 上海现代环境工程技术有限公司; 耐冲击 性试验仪、3 号流出杯: Elcometer 公司; 盐雾试验箱: 东莞众志检测设备有限公司; NTH64 20A 高低温湿 热试验箱: 东莞威德玛环境仪器有限公司; 流挂仪: 广 州标格达实验室仪器用品有限公司; 鼓风干燥箱: 上 海东麓仪器设备有限公司。1. 3水性环氧富锌底漆制备( 1) 按表 1 配方中的量，依次加入异丙醇、丙二 醇甲 醚、润 湿 分 散 剂、水 性 环 氧 固 化 剂，低 速 分 散 5 min，再依次加入气相二氧化硅、球状锌粉、片状 锌粉、磷铁粉高速分散约 40 min，直到细度达 60 m 以下，加入成膜助剂 PPh，低速分散 3 min，100 目滤 布过滤，制得 A 组分。( 2) 依次向环氧树脂中加入适量的水，防 闪锈 剂，低速分散均匀，100 目滤布过滤制备 B 组分。( 3) 将 A、B 组分按胺 / 环氧当量比 1 1 复配，搅 拌均匀制得水性环氧富锌底漆。表 1水性环氧富锌底漆基础配方Table 1Formulation of water based epoxy zinc rich primer for containerA 组分w /%B 组分w /%丙二醇甲醚0. 5 1. 0环氧树脂16. 0 30. 0异丙醇1. 0 1. 5防闪锈剂0. 1 0. 5环氧固化剂1. 5 2. 5水补足 100%润湿分散剂0. 8 2. 0气相二氧化硅1. 0 4. 0防沉剂0. 2 2. 0片状锌粉4. 0 15. 0磷铁粉0 20. 0成膜助剂1. 0 2. 0球状锌粉45. 0 70. 01. 4测试与表征1. 4. 1集装箱水性环氧富锌底漆样板的制备水性环氧富锌底漆的性能测试按 HG/ T 36682009 进行制样并测试。耐冲击性和干燥时间测试选用符合 GB/ T 92712008 规定并按其要求进行处理的马口铁板 制样，其余项目选用经喷砂、抛射处理的钢板制样，除锈等 级达到 GB/ T 89231988 中规定的 Sa 2. 5 级，耐冲击性和 干燥时间测试干膜厚度为( 233) m，耐盐雾性能测试厚 度为( 9010) m，其余项目测试厚度为( 7510) m。 1. 4. 2集装箱水性环氧富锌底漆测试项目与测试方法涂料主要测试项目与测试方法见表 2。表 2测试项目与测试方法Table 2Test items and Testing technology测试项目测试方法在容器中的状态HG / T 36682009不挥发分GB / T 17252007不挥发分中锌粉含量HG / T 36682009适用期HG / T 36682009干燥时间GB / T 17281989施工性HG / T 36682009耐冲击性GB / T 17321993耐盐雾性GB / T 17712007附着力GB / T 52102006流挂性GB / T 92641988黏度GB / T 6753. 41998稳定性GB / T 6753. 319862结果与讨论2. 1环氧乳液的选择水性环氧乳液安全环保的同时具有良好的防腐 性能，近年来被广泛地 应用于水性防腐涂料的开 发57。环氧乳液作为成膜基料，其与固化剂反应的致密程度、反应强度、涂膜老化速率以及乳液粒径都 对涂膜的机械性能和防腐性能有影响89。因此环 氧树脂的选择要满足上述各项综合性能。本研究选 择 4 种环氧树脂并进行复配作为成膜基料，配以聚酰 胺水性环氧固化剂，依据基础配方制备水性环氧富锌 底漆，测试其基本性能，结果见表 3。环氧当量190 2001 800 2 000500 6001 000 1 200黏度 / s62144632适用期 / h2. 5544表干 / min55154040实干 / h24242424耐冲击性 / cm30504050耐盐雾性800 h 正常800 h 微泡800 h 正常800 h 起泡附着力 / MPa4856流挂性( 干膜) / m30303030干燥时间表 3不同环氧树脂涂膜的性能测试结果测试项目环氧乳液种类环氧乳液 A环氧乳液 B环氧乳液 C环氧乳液 DTable 3Effect of different waterbased epoxy resins on the performances of the film由表 3 可知，环氧乳液 B 与环氧乳液 D 的环氧 当量较高，相对分子质量较大，体系含有较多的羟基 等亲水基团，亲水基团可以与金属表面结合，给涂膜 提供了良好的附着力。但同时大量的亲水基团使得 涂膜的耐水性能较差，水分更容易渗透到涂层内部， 导致涂膜的盐雾性能较差。环氧乳液 A 和环氧乳液 C 的环氧当量较小，相对分子质量小，反应基团较多， 交联反应程度更致密，涂膜的盐雾性较好，但致密的 交联反应导致涂膜较脆，耐冲击性和附着力较差。同时，反应基团越活泼，化学反应越快，导致黏度的变化 也越快，涂料的适用期越短。参与反应环氧基团越 多，所需固化剂的活泼氢数量越多，氢键的作用力越 强，涂料的黏度也越大。由于环氧乳液 B 制备的涂料的黏度、干燥速率、 适用期、附着力、耐冲击等性能表现较为优异，而环氧 乳液 C 制备的涂料耐盐雾性能较好，其他综合性能 适中。因此采用环氧乳液 B 和环氧乳液 C 进行复配 制备涂料，测试结果见表 4。表 4不同环氧乳液配比制备的涂料性能测试项目m( 环氧乳液 B) m( 环氧乳液 C)4 13 12 11 11 21 3Table 4Effect of different emulsion rates on the performances of coating film在容器中的状态均匀无硬块均匀无硬块均匀无硬块均匀无硬块均匀无硬块均匀无硬块黏度 / s151622304045适用期 / h5554. 544表干 / min干燥时间131515222535实干 / h242424242424耐冲击性 / cm505050505050耐盐雾性800 h 微泡800 h 正常800 h 正常800 h 正常800 h 正常800 h 正常附着力 / MPa888877流挂性( 干膜) / m303030303030由表 4 可知，将环氧乳液 B 和环氧乳液 C 复配， 涂膜的综合性能有所改善。添加少量的环氧乳液 C 涂膜的盐雾性能有所提高，800 h 无起泡、无生锈，随 着环氧乳液 C 用量的增加，体系适用期变短、黏度变 大、表干时间变长。为适应集装箱生产节奏，本研究 确定环氧乳液 B 和环氧乳液 C 按 3 1 ( 质量比) 复配 作为体系成膜基料。2. 2锌粉种类及用量对涂膜防腐性能的影响2. 2. 1球状锌粉用量对涂膜综合性能的影响球状锌粉相对于片状锌粉，价格较低、分散性好，是当前富锌涂料中最常用的原材料10。富锌底漆的 防腐性能主要依赖于阴极保护原理，需要涂层有良好 的导电性能，因此锌粉的含量直接影响涂膜的防腐性 能，锌粉含量越高，防腐性能越好11，集装箱环氧富 锌底漆要求不挥发分中锌粉含量不低于 80% 。本研 究先固定鳞片状锌粉用量为 4% ( 质量分数，下同) ， 采用国产某品牌 600 目球状锌粉为原料，考察不同锌 粉含量对涂膜综合性能的影响，结果见表 5。表 5球状锌粉含量对涂层性能的影响Table 5Influence of the content of spherical zinc powder on the performances of coating film测试项目w( 球状锌粉) /%455055606570耐水性( 60 d)无异常无异常无异常无异常无异常轻微起泡耐盐水性( 60 d)变色无异常无异常无异常无异常起泡耐盐雾性( 800 h)起泡， 锈蚀起泡， 无锈蚀无起泡， 无锈蚀无起泡， 无锈蚀无起泡， 无锈蚀起泡， 无锈蚀耐冲击性 / cm404050505040附着力 / MPa778887柔韧性 / mm111122由表 5 可知，球状锌粉用量在 45% 60% 时，涂 膜的防腐性能随球状锌粉用量的增加而增加; 球状锌 粉的用量在 55% 65% 时，涂膜的防腐性能变化较 小; 当球状锌粉用量增加到 70% 时，体系的防腐性能 降低。原因是富锌涂层之间有许多孔状的空隙，这些 空隙可以成为水分子和 Cl 通道，产生电化学腐蚀， 锌粉腐蚀过程中生成碱式碳酸锌等氧化物填充于空 隙之间，阻隔水分与 Cl 的通道，从而增强涂膜的防 腐性能1214。考虑到成本因素，确定球状锌粉用量 为 55% 。2. 2. 2鳞片状锌粉用量对涂膜防腐性能的 影响与球状锌粉相比，鳞片状锌粉导电能力是球状锌 粉的 3. 8 倍，且拥有更大的比表面积，鳞片状锌粉在 涂料中平行于表面排列，互相重叠与交错，使得锌粉 之间连接更充分，形成致密的阻隔层，大幅减缓了外 层水分、粒子渗透到涂膜底层的时间，从而提高涂膜 的防腐性能12。但鳞片状锌粉松装密度较低，吸油值较高，分散较为困难，且价格较高，因此本研究采用 球状锌粉与鳞片状锌粉复配的方式制备环氧富锌底 漆，固定球状锌粉用量为 55% ，以径厚比为 50 70 的鳞片状锌粉为原料，考察鳞片状锌粉用量对涂膜防 腐性能的影响，结果见表 6。由表 6 可知，采用片状锌粉与球状锌粉复配，涂 膜的防腐性能有较大提高。体系中鳞片状锌粉在 0 12% 时，涂膜的耐盐雾性能随着鳞片状锌粉用量的 增加而增加，当鳞片状锌粉用量的 12% 时，涂膜的盐 雾性能达到 1 200 h 无起泡、无锈蚀; 继续增加鳞片 状锌粉的用量，体系的防腐性能出现下降，原因是鳞 片状锌粉松装密度较小，同样质量的锌粉在涂膜中占 有的体积较大，因此大量的片状锌粉导致树脂不足以 完全包覆锌粉颗粒，从而导致涂膜缝隙增多，涂膜的 机械强度下降，以致涂膜的耐冲击性、柔韧性等机械 性能以及防腐性能下降。综上所述，本研究确定鳞片 状锌粉最佳用量为 12% 。表 6鳞片状锌粉含量对涂层性能的影响Table 6Influence of the content of flake zinc powder on the performances of coating film测试项目w( 鳞片状锌粉) /%048121620耐水性( 60 d)无异常无异常无异常无异常无异常轻微起泡 耐盐水性( 60 d)无异常无异常无异常无异常无异常起泡耐盐雾性( 800 h)起泡， 锈蚀耐盐雾性( 1 200 h)起泡， 锈蚀无起泡， 无锈蚀 起泡，锈蚀无起泡， 无锈蚀 划线边缘起泡，无锈蚀无起泡， 无锈蚀 无起泡，无锈蚀微泡， 无锈蚀 微泡，无锈蚀起泡， 无锈蚀 起泡，无锈蚀柔韧性 / mm111112耐冲击性 / cm505050504040附着力 / MPa8888772. 3防沉 / 流变助剂对涂膜稳定性的影响2. 3. 1气相二氧化硅对涂料稳定性能的影响锌粉密度大，由于重力作用，涂料极易沉降分层， 集装箱用环氧富锌底漆要求黏度较低，从而更易使涂 料沉降。本研究拟采用 2 种不同特性的防沉剂协同 作用，使得涂料有良好的稳定性能。气相二氧化硅靠氢键作用使涂料形成良好、完整的网状结构，外力作 用时，氢键被破坏，涂料又恢复流动性，从而使体系具 有良好的触变性，涂料静止时迅速成果冻状，可以有 效防止锌粉沉降16。本研究考察了亲水性气相二氧 化硅用量对涂膜加热贮存稳定性能和防腐性能的影 响，结果见表 7。表 7气相二氧化硅对涂料性能的影响测试项目w( 气相二氧化硅) /%1. 01. 52. 02. 53. 03. 5Table 7Influence of the content of fumed silica on the coating performances耐水性( 60 d)无异常无异常无异常无异常无异常轻微起泡耐盐水性( 60d)无异常无异常无异常无异常无异常起泡，耐盐雾性( 1 200 h)无起泡， 无锈蚀无起泡， 无锈蚀无起泡， 无锈蚀无起泡， 无锈蚀微泡， 无锈蚀起泡， 无锈蚀贮存稳定性( 50 )30 d 沉降， 30 d 沉降， 30 d 无硬块 30 d 无硬块 30 d 无沉降30 d 无沉降，硬块硬块分水分水无分水无分水由表 7 可知，体系的贮存稳定性随气相二氧化硅 用量的增加而增加，当气相二氧化硅用量达到 3. 0% 时，加热贮存 30 d 后，涂料无沉降、无分水。但随着 气相二氧化硅用量的增加达 3. 5% 时，体系的亲水性 逐渐增强，体系的耐水性、耐盐水性和耐盐雾性有所 下降。当气相二氧化硅用量为 2. 5% 时，涂料虽有轻 微分水，但无明显硬块，涂料较易分散。本研究确定 气相二氧化硅用量为 2. 5% ，并采用其他类型防沉剂 协同作用，增强体系的稳定性。2. 3. 2防沉剂 F 对涂膜稳定性的影响BYK 改性脲类防沉剂 F 是一种低相对分子质 量、含脲 / 氨基甲酸酯基团的聚合物溶液，在体系中形成一种三维网状结构，从而提供良好的触变性能，进 而提高涂料的防尘性能和防流挂性能。本研究固定 气相二氧化硅的用量为 2. 5% ，考察不同防沉剂用量 对涂膜防腐性能和贮存稳定性的影响，测试结果见 表 8。由表 8 可知，随着防沉剂 F 用量的增加涂料的贮 存稳定性增加，当防沉剂 F 用量为 0. 6% 时，涂料无 分层、无硬块，具有良好的触变性、防流挂性和施工性 能。继续增大防沉剂 F 的用量，涂膜的综合性能变化 不大，考虑到成本因素，本研究确定防沉剂 F 的用量 为 0. 6% 。表 8防沉剂 F 用量对涂料性能的影响测试项目w( 防沉剂 F) /%0. 20. 40. 60. 81. 01. 2Table 8Influence of the content of antisettling agent F on the coating performances耐水性( 60 d)无异常无异常无异常无异常无异常无异常耐盐水性( 60d)无异常无异常无异常无异常无异常无异常耐盐雾性能( 1 200 h)无起泡，无锈蚀无起泡， 无锈蚀无起泡， 无锈蚀无起泡， 无锈蚀无起泡， 无锈蚀无起泡， 无锈蚀贮存稳定性( 50 )30 d 分水， 30 d 分水， 30 d 无分水 30 d 无分水 30 d 无分水30 d 无分水，无硬块无硬块无硬块无硬块无硬块无硬块2. 4涂料的综合性能涂料综合性能如表 9 所示。表 9涂料综合性能测试项目测试指标实测值Table 9Test results of coating performances体系具有良好的防腐性能。( 3) 选用亲水性气相二氧化硅和 BYK 改性脲防 沉剂 F 作为体系的防沉助剂，制备的涂料具有良好的 贮存稳定性。( 4) 制备的双组分水分散性环氧富锌底漆综合性能优异，防腐性能优异。不挥发分 /%70 70在容器中的状态均匀、 无硬块均匀、无硬块参考文献1 周枫 我国集装箱涂料现状和发展趋势J 上海涂料，适用期 / h5 5不挥发分中锌粉含量 /%80 85施工性施工无障碍 施工无障碍干燥时间( 表干) / min60 18耐盐雾性 / h600 无起泡、无生锈1 200耐冲击性 / cm5050附着力 / MPa68流挂性( 干膜) / m商定 40黏度 / s商定16稳定性( 30d)商定无异常按照最佳配比制备的环氧富锌底漆各项性能满 足 HG / T 36682009 基本要求，且耐盐雾性能大大 超过 HG / T 36682009 要求。3结语( 1) 选择了环氧当量为 1 800 2 000 的环氧乳 液 B 和环氧当量为 500 600 的环氧乳液 C 按质量 比 3 1复配，选用聚酰胺类水性环氧固化剂制备的涂 膜综合性能最好。( 2) 选用球状锌粉和鳞片状锌粉作为防腐颜料， 其中球状锌粉用量为 55% ，鳞片状锌粉用量为 12% ，2010，48( 4) : 3436ZHOU F Chinas current situation and development trend of container coatingsJ Shanghai Coatings，2010，48( 4) : 34362 刘登良，赵军 海洋重防腐涂料及涂装体系现状及发展 趋势J 中国涂料，2014，29( 1) : 1922LIU D L，ZHAO J Marine heavy duty coatings and painting system status quo and trendJ China Coatings， 2014，29( 1) : 19223 李敏风 我国集装箱涂料和涂装技术发展形势分析 ( 一) J 电镀与涂饰，2010，29( 7) : 7073LI M F Analysis of development status of container paint and coating technology in China part one J Electroplating Finishing，2010，29( 7) : 70734 金贤君，杜飞飞，姚唯亮 高性能水性环氧富锌底漆的 研制J 上海涂料，2012，50( 6) : 69JIN X J，DU F F，YAO W L Development of water based epoxy zinc rich primer with high performance J ShangHai Coatings，2012，50( 6) : 695 CONADI M，KOCIJAN A，KEKMEL D，et al Mechan- ical and anticorrosion properties of nanosilicafilled epoxy resin composite coatingsJ Applied Surface Science， 2014，292( 2) : 4324376 BIN LIU，YINGHAN WANG A novel design for water based modified epoxy coating with anticorrosive application propertiesJ Progress in Organic Coatings，2014，77( 1) : 219224( 下转第 28 页)万祥龙等: 纳米氧化锌改性水性木器涂料的制备与性能研究出很好的耐性; 当水性木器涂料的 PVC 与 CPVC 接 近时，其涂层的接触角达到 112左右，表现出很好的 疏水性，该种水性木器涂料特别适合用于涂装体弱者 常接触到的室内家具，一方面涂膜的疏水性使得家具 表面易清洁，另一方面涂膜的抗菌性能可以保护人体 免受涂层表面细菌的影响。参考文献1 王丽伟，李树材 纳米氧化锌表面改性及其复合水性聚氨 酯涂膜性能的研究J 涂料工业，2012，42( 3) : 58 WANG L W，LI S C Surface modification of NanoZnO and study on properties of WPU composite coating filmJ Paint Coatings Industry，2012，42( 3) : 582 XU T，XIE C S Tetrapod like nano particle ZnO/ acrylic resin composite and its multifunction propertyJ Progress In Organic Coatings，2003，46( 4) : 2973013 TANKHIWALE ，BAJPAI S K Preparation，characteri- zation and antibacterial applications of ZnO nanoparticles coated polyethylene films for food packagingJ Colloids and Surfaces B: Biointerfaces，2012，90: 16204 ASHVAND M，ANJBA Z，ASTEGA S Nano zinc oxide as a UV stabilizer for aromatic polyurethane coatingsJ Progress In Organic Coatings，2011，71( 4) : 3623685 茅素芬，王纬春 临界颜料填料体积浓度的测定及应用J 涂料工业，1994，24( 6) : 1013MAO S F，WANG W C Determination of CPVC and its appli- cationJ Paint Coatings Industry，1994，24( 6) : 10136 ASBECK W K，LOO M V Critical pigment volume rela- tionshipsJ Industrial Engineering Chemistry，1949，41 ( 7) : 147014757 万祥龙，张海军，叶漫，等 粉煤灰改性及其疏水薄膜研究J 化工新型材料，2013，41( 11) : 171173WAN X L，ZHANG H J，YE M，et al Study on surface modifi- cation of flyash and its hydrophobic hybrid filmJ New Chemical Materials，2013，41( 11) : 1711738 黎治平，郭清泉，蓝仁华，等 对比颜料体积浓度对乳胶漆 性能的影响J 化学建材，2004，20( 1) : 2124LI Z P，GUO Q Q，LAN H，et al Effects of reduced pigment volume concentration( PVC) on properties of latex paintJ Chemical Materials for Construction，2004，20( 1) : 21249 KIOMASIPOU N，SHOJA ，GHANI K，et al Evaluation of shape and size effects on optical properties of ZnO pigmentJ Applied Surface Science，2013，270: 333810 EICH S J F，HUININK H P，ADAN O C G，et al The influ- ence of the pigment volume concentration on the curing of alkyd coatings: A 1D MI depth profiling studyJ Progress in Organic Coatings，2008，63( 4) : 399404收稿日期2014 11 10( 修改稿)檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿( 上接第 24 页)7 BAGHEZADEH M ，MAHDAVI F，GHASEMI M，et alUsing nanoemeraldine salt polyaniline for preparation of a new anticorrosive waterbased epoxy coatingJ Progress in Organic Coatings，2010，68( 4) : 3193228 ZHANG ZHAOYING，HUANG YUHUI，LIAO BING，et alStudy on particle size of waterborne emulsions derived from epoxy resinJ European Polymer Journal，2001，37( 6) : 120712119 FEDJ N，COHENDOZ S，FEAUGAS X，et al Some conse- quences of saline solution immersion on mechanical behav