7.逐步聚合反应.doc

7.逐步聚合反应1.a生成以-ORCO-为重复单元的线型分子 b等摩尔时得以-OCRCOOO-为重复单元的线型分子不等摩尔时r、p、的关系为 c当含量极少时，形成以-ORCO-为重复单元的线型分子，当含量增多，只能形成低聚物 d当、含量都很低时，能形成以-ORCO-为重复单元的线型分子，当其中一种多元醇含量增多，都会形成低聚物2.a同1题b 线型大分子-OCRCOOO-n 结构与单体相对量无关b按Carothers方程计算，设反应物二酸和三醇的相对摩尔比为x 当X3/2时，醇过量， ，令，则 X1 此时生成醇封端为主的支化分子。 X=1 则醇过量， 一个大分子带支链。X=3/2时，等当量， r=2X/3 （r1） 由公式得 令，则X4，即当X4时所得产物是端基主要为羟基的非交联支化分子。 当X3/2时，酸过量， ，令，则 X2 此时生成COOR端基为主的支化分子。 r=3/2X （r1） 由公式得 令，则X3，即当X3时所得产物是端基主要为羟基的非交联支化分子。 综合得3/4X3时所得产物是交联体型分子c二酸：二醇：三醇=X：Y：1则时 （1） 令 （2）联立（1）（2）得 X-Y1，即当X-Y1时所得产物是端基主要为羟基支化分子。时 X-Y2所得产物是端基主要为羟基的支化分子1X-Y2时所得产物为体型分子3.（1）m=3、4时易成环，其余主要进行缩聚反应，形成线型聚合物（2）该体系不易成环 决定因素a成环单分子反应b环结构的相对稳定性，即3、45、71112以上，64.P0.5000.8000.9000.9500.9700.9800.9900.99525102033.35010020012.551016.652550100作图5.参见P216，由公式推导得：6.， ， 计算时假设每个大分子链平均只含一个羟基。可用气相渗透压等能准确测量分子量的方法直接测量其数均分子量，并检验此假设的可靠性。7.在外加酸催化的聚酯合成反应中存在P=0.98时， ， 所需反应时间；P=0.99时， ， 所需反应时间。 所以，t2大约是t1的两倍，故由0.98到0.99所需的时间相近。8.（1）； （2）， ， 而， 故 P=0.995， ； C0=2 9.122+238n=24990， n=104.49 ， 38.91/108=0.3603 50 59.81/154=0.3603 500.88/122=0.0072 1官能团mol比： （0.9792） 苯甲酸加倍：10.（1）NH（CH2）6NHCO（CH2）4CO，分子量为1500，重复单元226 ， P=99.5% r=0.995产物端基可以是羧基，也可以是胺基设已二酸过量，则已二酸与已二胺摩尔投料比为1：0.995，由于P=0.995 r=0.995（NaNb）P未过量物质的反应程度端胺基数=Na（1-P）=Nbr（1-P） 端羧基数=Nb-NaP= Nb-NbPr= Nb（1-Pr）故端胺基数/端羧基数= r（1-P）/（1-Pr）=1/2如设已二胺过量，同理得端胺基数/端羧基数=2/1（2） ， P=99.5% r=0.998当已二酸与已二胺摩尔投料比为1：0.998时，则产物的端胺基数/端羧基数=0.998（1-0.995）/（1-0.9980.995）=5/7当已二胺与已二酸摩尔投料比为1：0.998时，则产物的端胺基数/端羧基数=7/511.1010盐结构为 分子量374，尼龙1010结构单元平均分子量M0=169 假设对癸二胺 P=1，根据 得 r=0.983设Na（癸二胺）=1， Nb=1.0/0.983=1.0173， 则酸值=盐）12.qP0.0150.995400.99958.80.010.995500.99983.313.已知r=1 P=0.99 或 0.995，根据Flory分布函数，聚合度为X的聚合物的数均分布函数为， 聚合度为X的重均分布函数是，取不同X值根据各函数计算值可画出各曲线。PX2103050801001503005000.999.99.147.476.114.523.702.240.4950.1980.9142.243.063.623.702.481.490.9954.964.784.323.913.373.042.371.120.4100.04980.2390.6490.9781.3461.5221.7771.6761.025反应程度高的，分子量分布要宽一些。14.等物质，官能团数相等甘油体系（r=1， =1， f=3 ）季戊四醇体系（r=1， =1， f=4 ）15.a带不同官能团的任何两分子都可反应，各步反应Ki、Ei基本相同b单体在缩聚早期就基本消失，由二聚物、三聚物向高聚物逐步发展c聚合度逐步上升，延长反应时间主要是提高聚合度17.以1、4-丁二醇代替乙二醇，可以制得熔点较低、较柔软的涤纶聚酯，用己二酸代替对苯二甲酸合成聚酯的熔点较低（5060），不宜用作塑料和纤维。邻苯二甲酸代替则结晶度低。18.a无规共聚物由进行共缩聚，由两者分别均缩聚所得的低聚物进一步共缩聚可得嵌段共聚物。B对苯二甲酸、己二酸和乙二醇共缩聚可得无规共聚物。对苯二甲酸和乙二醇的低聚物与乙二醇和乙二酸的低聚物进一步缩聚的产物为嵌段共聚物19.环氧树脂 f=2， 乙二胺 f=4， 二次乙基三胺 f=5乙二胺用量 （1000/100）0.2（1/4）（1+10%）=0.55mol 重量=0.5560=33g二次乙基三胺用量 （1000/100）0.2（1/5）（1+10%）=0.44mol 重量=0.44103=45.32g20.碱催化酸催化原料比酚/醛=6/7酚/醛1预聚体结构反应温度80100160固化方法加热加压固化外加交联剂21.马来酸酐是在不饱