《医学有机化学教学课件》第六章 醇酚醚.ppt

第六章醇 酚 醚 Alcohol phenol ether 醇 酚 醚都是烃含氧衍生物 醇 烃分子中的氢原子被羟基 OH 取代的化合物 通式 R OH 醇分子中的羟基称为醇羟基 酚 芳香烃苯环上的氢原子羟基 OH 取代的化合物通式 Ar OH 酚分子中的羟基称为酚羟基 醚 醇或酚羟基上的氢原子被烃基或芳烃基取代的化合物 分子中的C O C键称为醚键 一 醇的分类 2 根据羟基数目的不同 一 醇的结构 分类和命名 第一节醇 alcohol 1 根据烃基的不同 烯醇 偕二醇 3 根据所连接的碳原子种类不同 1 普通命名法称 某醇 二 醇的命名 2 系统命名法 主链含羟基 羟基的位次最小为原则 2 甲基 1 丁醇 4 甲基 2 戊醇 2 苯基乙醇 3 戊烯 2 醇 3 苯基 2 丙烯醇 1 甲基环戊醇 1 沸点 bp 醇 醛 酮 烷 醚 相对分子质量相近 原因 分子间形成氢键多元醇 一元醇 二 醇的物理性质 2 水溶性 低级醇易溶于水 与水形成氢键 多元醇 一元醇分子量 溶解度 脱水 具有弱酸性 与Na反应 羟基被取代 脱水反应 脱氢氧化 受 OH的影响 H和 H表现一定活性 具有碱性和亲核性 羟基中的O是sp3杂化 O有孤对电子 羟基中的O由于电负性较大 C O键和O H键有较大极性 三 醇的化学性质 H O HR O H烃基的斥电子作用 降低了O H键的极性 降低H的活性 烃基斥电子能力愈强 醇羟基中H的活性愈低 醇与金属钠的反应不如水与金属反应时那样剧烈 一 与金属钠的反应 O H键断裂 不同结构醇与金属钠反应活性顺序 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 酸性 H2O ROH 碱性 RO HO 斥电子基 使酸性 碱性 吸电子基 使酸性 碱性 二 与无机含氧酸的酯化反应 不作要求 该反应是亲核取代反应 是卤代烃碱性水解的逆反应 氢卤酸活性顺序 HI HBr HClLucas试剂 浓HCl 无水ZnCl2醇反应活性顺序 烯丙基醇 叔醇 仲醇 伯醇 甲醇鉴别不同类型醇 六个碳以下的醇 三 与氢卤酸的反应 C O键断裂 醇与浓硫酸共热发生脱水反应低温 发生分子间脱水生成醚 高温 发生分子内脱水 消除反应 生成烯烃 分子内脱水 四 脱水反应 分子间脱水 消除取向 扎依采夫规则 加氧氧化 氧化剂KMnO4 H 紫红色褪去K2Cr2O7 H 橙红色变成淡绿色 氧化反应 有机化学中 分子中加氧或脱氢 五 氧化反应 脱氢反应 了解 六 多元醇的特性反应 鉴别具有两个相邻羟基的多元醇 邻二醇可与氢氧化铜反应 沉淀溶解 生成深蓝色溶液 O与苯环形成p 共轭 O H极性增大 酚羟基氢的离解能力增强 具有弱酸性 C O极性小 难断裂 OH难被取代 苯环上电子云密度增加 易亲电取代 酚的结构 第二节酚 phenol 一 酚的结构 分类和命名 酚的分类 根据分子中所含羟基数目分为一元酚 二元酚 三元酚等 二元酚以上的酚叫多元酚 酚的命名1 一个酚羟基或只有酚羟基 以苯酚为母体 1 2 4 苯三酚 邻甲苯酚 2 含硝基和卤素 硝基和卤素作取代基 苯酚为母体 邻氯苯酚 2 4 6 三硝基苯酚 苦味酸 邻羟基苯甲酸 3 比酚羟基氧化程度更高 羟基为取代基 对羟基苯甲醛 二 酚的物理性质 熔点 沸点高于芳烃 相对分子量相近 原因 形成分子间氢键 一 酸性 羧酸 H2CO3 苯酚 水 醇 三 酚的化学性质 取代酚的酸性 补充 苯酚上连吸电子基 使酸性增强苯酚上连斥电子基 使酸性减弱 酸性 强吸 弱斥 弱吸 共轭 诱导 大多数的酚能与FeCl3溶液发生显色反应 可鉴别酚类的存在 如苯酚使FeCl3溶液显紫色 二 与FeCl3的显色反应 具有烯醇式结构化合物也能与氯化铁溶液发生显色反应 可区别醇与烯醇 苯环连有羟基后 环的活泼性增加 易取代反应 取代基一般都进入羟基的邻 对位 三 芳环上的亲电取代反应 1 卤代反应 此反应较灵敏 可用于苯酚的定性 定量测定 室温下与溴水反应 立即生成2 4 6 三溴苯酚白色沉淀 2 硝化反应 不作要求 酚类易被氧化 在空气中放置后 就能逐渐氧化变为粉红色 红色或暗红色 四 酚的氧化反应 了解 二 乙醚 二苯醚 2 分类和命名 一 醚的结构 分类和命名 第三节醚 氧原子是sp3杂化 C O C之间有角度 醚有极性 1 醚的结构 醚的官能团是醚键 C O C 1 单醚 通式为R O R 1 甲基 4 乙氧基苯 2 甲氧基戊烷 b 复杂 烃氧基 RO 或ArO 作为取代基 2 混醚 通式为R O R 甲乙醚 苯甲醚 a 简单 小基团置前 若有芳基 芳基置前 二 醚的物理性质 了解 3 环醚 碳链与氧原子形成环状结构的醚 了解 环氧某烃 或按杂环命名 1 2 环氧丙烷 1 4 环氧丁烷 四氢呋喃 醚的水溶性比烷烃稍大 多数醚不溶于水 醚的氧原子具有孤对电子 可以接受强酸提供的质子生成盐正离子 并溶于浓强酸中 浓HCl 浓H2SO4可以 但浓HNO3不行 氧化性太强 可分离和鉴定醚与烷烃 或卤代烃 一 稳定性醚是相当稳定 不与强碱 氧化剂 还原剂反应 二 盐的生成 三 醚的化学性质 第四节硫醇和硫醚 不作要求 三 形成过氧化物 不作要求 1 下列化合物与Cu OH 2反应 不生成深蓝色的是A HOCH2CH2CH2OHB HOCH2CH OH CH3C HOCH2CH OH CH2OHD HOCH2CH2OH A 2 在室温下 下列物质分别与Lucas试剂能立即产