有机化学ppt课件第五章.ppt

1 2 5 1炔烃 C C 通式 CnH2n 2 不饱和度 2 1 结构 C sp杂化 一 炔烃的结构 异构和命名 思考 乙炔分子中 电子云的形状 2 命名 同烯烃3 异构 3 二 炔烃的物理性质 三 炔烃的化学性质 1 亲电加成 顺马加成 思考 相同条件下加成 炔烃和烯烃哪个反应快 4 2 亲核加成 3 金属炔化物的生成 C Na C Li 灰白色 红棕色 讨论 从结构上说明为什么会生成金属炔化物 5 C Na C Li 注意 R X只能为伯卤代烷 其他卤代烷易发生消去 4 氧化反应 强氧化剂 强氧化剂 O3或KMnO4 6 5 加氢和还原完全加氢部分加氢 7 四 炔烃的制法 1 二卤代烷脱HX RCHXCH2XRCH2CHX2 8 2 炔烃的烷基化 C Na C Li 注意 R X只能为伯卤代烷 其他卤代烷易发生消去 9 5 2双烯烃一 共轭二烯烃的结构 二烯烃的分类 根据C C的相对位置 孤立二烯烃 CH2 CH CH2 n CH CH2累积二烯烃 CH2 C CH2其结构为 共轭二烯烃 CH2 CH CH CH2 10 2 1 3 丁二烯的结构 特点 键长平均化 体系能量降低 稳定性增加 4个P电子形成大 键 其电子是离域的 流动性更大 当体系一端受到试剂进攻时 会出现交替极化现象 11 二 共轭作用 1 共轭体系 在不饱和化合物中 如果与C C相邻的原子上有p轨道 则此p轨道可与C C形成一个包括两个以上原子核的大 键 这种体系叫共轭体系 共轭体系的分类 根据与C C共轭的p轨道的类型 1 共轭eg CH2 CH CH CH2 2 p 共轭eg CH2 CH Cl 思考 比较CH2 CHCH2Cl与CH3CH CHCl的活性 12 超共轭作用不如共轭作用强烯烃稳定性 R2C CR2 R2C CHR RCH CH2 CH2 CH2 2 超共轭作用 1 超共轭eg CH3 CH CH2 13 2 p超共轭eg CH3 3C 所以 碳正离子稳定性 CH3 3C CH3 2CH CH3CH2 CH3 3 共轭效应的相对强度推电子 C吸电子 C 14 1 p 共轭 若有p电子朝着双键方向移动 则为推电子 C 若无 电子 则为吸电子 C 15 2 共轭 C 电负性强的元素吸引电子 使共轭体系的电子云向该元素偏移 呈吸电子共轭效应 C顺序 同族 O S同周期 O NR CR2 超共轭效应 一般是供电子的顺序 CH3 CH2R CHR2 CR3 16 三 共轭二烯烃的性质 加卤素和卤化氢1 2 加成 1 4 加成 17 2 狄尔斯 阿德尔反应 双烯合成 Y 吸电子基团如 18 反应特点 共轭二烯烃中若两个双键为s 反式构象 则不易发生狄 阿反应该反应为顺式加成 产物保持二烯烃和亲二烯体原来的构型该反应为可逆反应 加成产物在较高的温度下加热又可恢复原来的反应物 可用来提纯 鉴别共轭二烯烃 19 带有给电子取代基的二烯烃和带有吸电子基的亲二烯体对反应有利该反应具有很强的区域选择性 当二烯烃和亲二烯体上均有取代基时 实验证明 当两个取代基处于邻位或对位的产物占优势 当二烯烃上有给电子取代基而亲二烯体上有不饱和基团如羰基 羧基 酯基 氰基 硝基等与烯键或炔键共轭时 优先生成内型 endo 加成产物 20 1 意义 某些化合物无法用单一的式子精确地表示其结构 故用共振式表示 5 3共振式 21 注意 共振式是指构造式相同 电子分布不同的式子真实分子是所有共振极限式的总和 共振杂化体真实分子的能量比每一个共振极限式的能量都要低 如共振体由几个等同的经典结构式组成 则真实分子的能量往往特别低 分子也就越稳定 22 2 书写共振式应当注意的问题 各经典结构式中原子在空间的位置应当相同或接近相同 它们之间的差别在于电子的排布所有的经典结构式中 配对的或未配对的电子数目应当是一样的等同的经典结构式贡献相等经典结构式中 如所有属于周期表第一和第二周期的原子都满足惰性气体电子构型 其贡献较未满足的大 23 没有正负电荷分离的经典结构