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物理化学BI 第四章 多组分体系热力学 4 7 4活度的标准态 1 以R为基准 以纯物质为标态即以真实纯物质状态为标态 常用 溶剂 炉渣中的任一组元 示意图 标准态 2 以H为基准 以服从H的假想纯物质为标态 常用 溶质 示意图 标准态 常用 溶质 3 以H为基准 以服从H1 质量 的溶液为标准态 举例 解 活度与标准态小结 4 7 5真实混合物或溶液中组元的化学势 真实溶液 活度的物理意义 1 活泼性 activity 2 有效浓度 经校正的浓度 真实液态混合物 是在T p时 当那个假想状态的化学势 因为在从0 1的范围内不可能始终服从Henry定律 这个状态实际上不存在 但不影响的计算 4 7 6形成真实混合物或溶液的混合热力学性质 混合热力学性质 混合热力学性质 4 8活度的测定方法 蒸气压法凝固点降低法化学平衡法饱和溶液中溶质组元活度的求法 蒸气压法 例1 在330 3K 丙酮 A 和甲醇的液态混合物在101325Pa下平衡 平衡组成为液相xA 0 400 气相yA 0 519 已知330 3K纯组分的蒸气压力pA 104791Pa pB 73460Pa 试说明该液态混合物是否为理想液态混合物 为什么 若不是理想液态混合物 计算各组分的活度和活度因子 均以纯液态为标准态 解 二者不等 4 9溶液中的化学反应等温方程式 对上一章的内容 化学反应等温方程式 的补充和总结 等温方程式 气相反应 溶液中的反应 计算时还需要吉布斯自由能变化的数据 标准溶解吉布斯自由能 Gm 标准状态下 1mol纯物质溶解于大量溶液中的吉布斯自由能变化 例如 A A Gm 多元体系中的化学反应 总结 化学反应等温方程式 J 气相 分压 p 液 固 组元活度 平衡时 例 计算16000C时 铁液中反应 C O CO g 的平衡常数和pCO等于标准压力时 C O 的近似值 解 查表可得数据 C 石墨 1 2O2 CO g rGm 1 J mol 1 116300 83 9T K C 石墨 C Gm 2 J mol 1 21340 41 84T K 1 2O2 O Gm 3 J mol 1 117150 2 89T K 铁液中C O的标准溶解吉布斯自由能 标准态1 rGm rGm 1 Gm 2 Gm 3 20490 39 17T K J mol 11873K时 rGm 93855J mol 1lnK rGm RT 93855 8 314 1873 K 417 溶液很稀 近似取活度系数为1 又pco p 所以 C O 0 0024 本章小结 多组分系统热力学普遍规律 偏摩尔量 基本方程 化学势及其应用 具有实用意义的物质特性 逸度 活度 混
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