仪器分析 现代.doc

第一章 绪论1、 仪器分析概念一般来说，它是指采用比较复杂或特殊的仪器设备，通过测定物质的某些物理或物理化学性质的参数及其变化来确定物质的化学组成、成分含量及化学结构（状态、结构，并且各自形成比较独立的方法原理及理论基础的一类分析方法。 2、 光谱分析仪器有哪些？紫外-可见吸收光谱法UV-VIS，红外光谱法IR，原子吸收光谱法AAS，核磁共振波谱分析NMR，顺磁共振波谱分析ESR，光声光谱法PAS，原子发射光谱分析，X射线荧光分析，电子探针分析，电子能谱分析，荧光分析和磷光分析，化学发光和生物发光分析。3、 分离分析仪器有哪些？ 薄层色谱TLC，气相色谱法GC，高效液相色谱法HPLC，超临界流体色谱SFC，电泳色谱EC4、 质谱法(见第六章)5、 定性分析，定量分析概念6、 精密度概念，准确度（误差），灵敏度、检测限精密度：使用同一方法或步骤进行多次重复测量所得分析数据之间符合的程度准确度（误差）：测量值的总体平均值x与“真值m”接近的程度。即通过多次测量已知浓度或含量的物质（称为标准物质），得到总体平均值与标准物质含量（真实值）比较。灵敏度：反映了仪器或方法识别微小浓度或含量变化的能力，也就是说，当浓度或含量有微小变化时，仪器或方法均可以觉察出来。影响灵敏度的因素有二：校正曲线的斜率，分析的重现性或精密度。检测限：在已知置信水平，可以检测到的待测物的最小质量或浓度。它和分析信号，空白信号的波动有关或者说与信噪比有关。只有当有用的信号大于噪音信号时，仪器才有可能识别有用信号。7、 仪器分析校正方法及其含义 标准曲线法，标准加入法，内标法，归一化法标准曲线法：准确配制已知待测物浓度的系列: 0(空白)，c1，c2，c3，c4.； 通过仪器分别测量以上各待测物的响应值S0，S1，S2，S3，S4及待测物的响应值Sx； 以浓度c对响应信号与S作图得到标准曲线，然后通过测得的Sx从下图中求得cx；或者通过最小二乘法获得其线性方程再直接进行计算。标准加入法：将一系列已知量待测物分别加入到几等份的样品中，配制成浓度为(cx+0)，(cx+c1), (cx+c2), (cx+c3).，得到和样品有相同基体的标准系列(加标，spiking)； 通过仪器分别测量以上系列的响应值S0，S1，S2，S3，S4； 以浓度c对响应信号与S作图，再将直线外推与浓度轴相交于一点(下图)，求得样品中待测物浓度cx。内标法：寻找一种物质或内标物，该内标物必须是样品中大量存在的或完全不存在的。然后，在所有样品、标准及空白中加入相同量的上述内标物； 分别测量样品及标准中待测物及内标物的响应值，然后以Sx/Si比值对浓度c作图；归一化法：组分的量与其峰面积成正比，归一化法是将所有组分的峰面积 Ai 分别乘以它们的相对校正因子后求和，即所谓“归一”。第二章 原子吸收 1、 原子吸收分光光度计部件组成光源原子化器单色器检测器第三章 紫外可见吸收1、200400nm紫外光区，400800nm可见光区，8001000nm红外光区（光波范围）2、Lambert-Beer 定律含义Lambert-Beer定律的成立条件：（1）均一溶液，烯溶液 （2）入射光为单色光 （3）溶液界面无反射，光度计内无杂散光。 （4）溶液为真溶液（无溶质、溶剂及悬浊物引起的散射） （5）吸收过程中，吸收物质的行为互不相关。Lambert-Beer定律的加和性（吸光度可加性原理证明）加和性：彼此间无相互作用的多组分体系的总吸光度是各物质吸光度的总和:证明：3、紫外-可见分光光度计基本结构光源单色器吸收池检测器4、分光光度滴定曲线解释5、差示分光光度法A在0.2-0.8范围内误差最小。高浓度或低浓度溶液，吸光度测定误差较大。 差示法：用已知浓度的溶液作参比。该法的实质是相当于透光率标度放大。6、经验规则（例：母体同环二烯）7、紫外-可见分光光度法的应用（1）定性分析：判断异构体；判断共轭状态；已知化合物的验证；（2）单组分定量分析（3）混合物分析（4）平衡常数的测定（5）络合物组成的测定第四章 红外光谱法1、解析红外光谱应用2、试样的处理和制备红外光谱法对试样的要求: 红外光谱的试样可以是液体、固体或气体，一般应要求：（1）试样应该是单一组份的纯物质，纯度应98%或符合商业规格，才便于与纯物质的标准光谱进行对照。多组份试样应在测定前尽量预先用分馏、萃取、重结晶或色谱法进行分离提纯，否则各组份光谱相互重叠，难于判断。（2）试样中不应含有游离水。水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收池的盐窗。（3）试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于10%80%范围内。制样的方法：1 .气体样品：气态样品可在玻璃气槽内进行测定，它的两端粘有红外透光的NaCl或KBr窗片。先将气槽抽真空，再将试样注入。2 . 液体和溶液试样（1）液体池法 沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液体池中，液层厚度一般为0.011mm。（2）液膜法 沸点较高的试样，直接直接滴在两片盐片之间，形成液膜。 对于一些吸收很强的液体，当用调整厚度的方法仍然得不到满意的谱图时，可用适当的溶剂配成稀溶液进行测定。一些固体也可以溶液的形式进行测定。常用的红外光谱溶剂应在所测光谱区内本身没有强烈的吸收，不侵蚀盐窗，对试样没有强烈的溶剂化效应等。3 . 固体试样（1）压片法 将12mg试样与200mg纯KBr研细均匀，置于模具中，用（510）107Pa压力在油压机上压成透明薄片，即可用语测定。试样和KBr都应经干燥处理，研磨到粒度小于2微米，以免散射光影响。（2）石蜡糊法 将干燥处理后的试样研细，与液体石蜡或全氟代烃混合，调成糊状，夹在盐片中测定。（3）薄膜法 主要用于高分子化合物的测定。可将它们直接加热熔融后涂制或压制成膜。也可将试样溶解在低沸点的易挥发溶剂中，涂在盐片上，待溶剂挥发后成膜测定。 当样品量特别少或样品面积特别小时，采用光束聚光器，并配有微量液体池、微量固体池和微量气体池，采用全反射系统或用带有卤化碱透镜的反射系统进行测量。3、化合物不饱和度的计算第五章 核磁1、谱图的解析2、化学位移3、磁各向异性解析第六章 质谱1、