分析岗位安全生产操作规程.doc

山东联合丰元化工有限公司分析岗位作业指导书批准：文件编号：QSC版本：A修改状态：0页码：40受 控 号：技术质量科2009年6月发布 2009年7月生效前言第一章 采样点及分析频率明细表第二章 生产控制分析检验规程一、变换分析项目1.半水煤气及变换气成份分析2.脱碳塔进出口气中硫化氢的分析3.中变变换气中一氧化碳的分析4.开、停车时吹风气、半水煤气中氧气的分析二、脱碳分析项目1. 粗脱气、净化气的分析2. 粗脱逆放气、净化逆放气的分析3. 粗脱气、净化气中硫化氢的分析三、合成分析项目1. 铜液中二氧化碳、二价铜、总氨的分析2. 合成塔进口气中氢与甲烷的测定及合成塔进出口气中氨气的分析3. 混合气中氢的分析4. 合成粗醇塔前、后的气体分析5. 提氢气中甲烷、氢含量测定6. 循环水分析四、甲醇分析部分1.合成粗醇塔前后气体中二氧化碳、一氧化碳甲烷的分析2.精醇中水份、密度、水溶性试验的测定五、碳化分析部分1. 主塔进口及各塔出口气中二氧化碳的分析2. 原料气氨含量的测定3. 原料气中硫化氢的测定4. 付塔气中氨含量的测定六、MDEA脱碳分析1.贫液和半贫液残存的分析2.贫液碱度的分析七、安全分析1. 氢气、一氧化碳及甲烷的动火分析2. 氨气的动火分析第三章附则1. 标准滴定溶液、标准溶液、非标准溶液及用水2. 正确使用小容量计量器具3. 采样4. 容量分析的小容量器具5. 化验室安全知识附录一：（1）几种可燃、易燃气体的空气中析爆炸极限（2）混合气体的爆炸极限（3）常用指示剂的PH值的变色范围（4）几种常用的气体摩尔体积（1大气压）附录二：（1）分析岗位的任务（2）分析岗位的安全技术规则（3）分析岗位的交接班制度、设备维护保养制度、巡回检查制度3第一章采样点及分析频次明细表序号分析项目分析岗位频次采样地点采样量报送岗位1半水煤气中CO2、O2、H2、CO、N2的测定变换分析1次/0.5小时变换系统半水煤气入口100ml造气变换2变换气中CO2、CO、H2、N2、的测定变换分析1次/0.5小时变换系统出口100ml变换压缩3中变变换气中CO分析变换分析1次/2小时中变出口变换气取样点100ml变换4开车、停车氧的分析变换分析按需压缩脱硫100ml5脱硫前H2S的分析变换分析1次/2小时脱硫塔以前按需脱硫6半水煤气H2S的分析变换分析1次/2小时变换系统半水煤气入口10公斤脱硫7粗脱气中CO2、H2、COCH4、N2的测定脱碳分析1次/0.5小时脱碳塔后100ml脱碳8精脱气中CO2、H2、COCH4、N2的测定脱碳分析1次/0.5小时脱硫塔后100ml脱碳9粗脱逆放气含量的测定脱碳分析1次/2小时逆放管脱碳10精脱逆放气含量的测定脱碳分析1次/2小时逆放管脱碳11粗脱H2S的分析脱碳分析1次/2小时脱硫塔后按需脱碳12精脱H2S的测定脱碳分析1次/4小时脱硫塔后100 ml脱碳13铜液中高铜的分析合成分析1次/1小时化铜桶1ml铜洗14铜液中总氨的测定合成分析1次/2小时化铜桶1ml铜洗15铜洗中CO2的测定合成分析1次/4小时化铜桶1ml铜洗16精炼气中H2的测定合成分析1次/小时铜分出口100 ml造气合成17合成塔进口气中氢与甲烷的测定合成分析1次/0.5小时合成塔进口100 ml合成造气18合成塔进口气中氨含量的测定合成分析1次/4小时合成塔进口按需合成19合成塔出口气中氨含量的测定合成分析1次/4小时合成塔出口按需合成20粗醇中醇前CO2、CO的分析合成分析1次/4小时压缩6段出口100 ml21粗醇中醇后CO2、COCH4的分析合成分析1次/2小时醇分入口100 ml22提氢中渗透气分析合成分析1次/2小时渗透气出口管道100 ml合成23提氢中尾气分析合成分析1次/2小时尾气出口管道100 ml合成24PH值合成分析3次/天循环水按需循环水25电导合成分析1次/天循环水按需循环水26铜离子合成分析3次/天循环水按需循环水27铵离子合成分析3次/天循环水按需循环水28碱离子合成分析1次/天循环水按需循环水29氯离子合成分析3次/天循环水按需循环水30浊度合成分析1次/天循环水按需循环水31总硬合成分析1次/天循环水按需循环水32一次水电导合成分析1次/天循环水按需循环水33一次水氯合成分析1次/天循环水按需循环水34粗醇气中醇前CO2、CO分析甲醇分析1次/小时粗醇炉入口100 ml粗醇35粗醇气中醇后CO2、COCH4的分析甲醇分析1次/小时粗醇炉出口100 ml粗醇铜洗36精醇中水份的测定甲醇分析1次/小时采出管线5 ml精馏37精醇中密度的测定甲醇分析1次/小时采出管线按需精馏38精醇中水溶性的测定甲醇分析1次/小时采出管线10 ml精馏39予后密度的测定甲醇分析1次/小时主塔进料管线按需精馏40残液密度的测定甲醇分析1次/小时主塔底部按需精馏41主塔中CO2的测定碳化分析1次/15分钟主塔出口100ml碳化42付塔中CO2的测定碳化分析1次/30分钟付塔出口100 ml碳化43原料气中CO2的测定碳化分析1次/30分钟二次脱硫塔后100 ml碳化44付塔中氨含量的测定碳化分析3次/班付塔出口按需碳化45原料气中H2S的测定碳化分析1次/4小时二次脱硫塔后10公升碳化46原料气中氨含量的测定碳化分析1次/1小时二次脱硫塔后按需碳化47贫液残存的分析脱碳变换分析1次/1小时贫液泵出口按需脱碳48半贫液残存的分析脱碳变换分析1次/1小时半贫液泵出口按需脱碳49贫液碱度的分析脱碳变换分析1次/1小时贫液泵出口按需脱碳35第二章生产控制分析规程方法一、变换分析部分1.半水煤气（或变换气）的分析1.1原理一些气体能被试剂选择吸收，根据吸收前、后混合气体体积的变化，可分别计算出这些气体的含量。一些可燃性气体可加入部分空气，进行爆炸，根据爆炸前、后气体体积的变化和爆炸后的生成物的体积，可分别计算这些气体的含量。反应方程式如下：二氧化碳的吸收：2KOHCO2k2CO3+H2O2NaOHCO2Na2CO3H2O氧的吸收：4C6H3（OK）3O22（KO）3C6H3C6H3（OK）32H2O一氧化碳的吸收：Cu2CL22COCuCL2.2COCu2CL2.2CO+4NH3+2H202NH4CL2Cu（HH4）2C2O42NH3+H2SO4（NH4）2SO4甲烷、氢和一氧化碳的爆炸CH42O2爆炸CO22H2O2H2O2爆炸2H2O2COO2爆炸2CO21.2分析仪器奥氏气体分析仪1.3化学试剂a、300g/l氢氧化钾或氢氧化钠溶液。b、焦性没食子酸钾溶液。c、氨性氯化亚铜溶液或醋酸铜氨液d、10%硫酸溶液e、lg/l甲基橙指示剂f、液体石蜡1.4测定步骤用样气对仪器进行置换三次，准确取样气100亳升。样气送入二氧化碳吸收瓶，吸收67次，至读数不变，记下读数为D1。余气送入氧吸收瓶，吸收67次，至读数不变，记下读数为D2。余气送入一氧化碳吸收瓶，吸收至读数不变，再送入氨吸收瓶，吸收23次，至读数不变，记下读数为D3。余气爆炸测定甲烷含量时排去测定步骤4的部分余气，并准确留样气至量气管的25毫升刻度处，加入75毫升空气，送入爆炸瓶爆炸，记下爆炸后所减少的体积为C。甲烷含量已知时排去测定步骤3的部分空气，并准确留样气至量气管的25毫升刻度处，加入75毫升空气，送入爆炸瓶爆炸，记下爆炸后所减少的体积为C。爆炸后余气送入二氧化碳吸收瓶，吸收67次，至读数不变，记下被吸收的体积为VCO2。1.5计算CO2%（100D1）%O2%（D1D2）%测定甲烷含量时CO%（D2D3）%CH4%（VCO2D3/V）%H2%=2/3(C2VCO2)D3/V%甲烷含量已知时CO%（VCO2D2/V）%CH4%H2%2/3（C1/2VCO2）D2/V%CH4%N2%100%CO2%O2%CO%H2%CH4%式中：VCO2爆炸后吸收二氧化碳的体积，毫升V爆炸反应用的样气体积，毫升1.6注意事项吸收顺序不能颠倒。吸收瓶和爆炸瓶的液面高度吸收前后应保持一致。当吸收剂吸收效率下降时应及时更换。吸收液不得冲入梳形管内，若吸收液冲入梳形管则应及时用水冲洗干净。各旋塞应经常擦洗，并涂抹凡士林。应用铜丝网包扎爆炸瓶。应防止引爆装置受潮。爆炸瓶铂金丝有油污或炭渣时，可用电解法除去。方法如下：在爆炸瓶内装入510%氢氧化钠电解液，将爆炸瓶的两根铂金丝分别接至电压为69V直流电源的正、负极，通电进行电解，电解期间更换23次正、负极，直至油污和炭渣除净为止。2.脱硫塔进出口气中硫化氢的分析。2.1原理用醋酸锌溶液吸收样气中的硫化氢，生成的硫化锌沉淀与碘作用，在酸性溶液中，用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，从而求得硫化氢的含量。反应方程式如下：ZnAC2H2SZnS2HACZnSI22HCLZnCL22HISI22Na2S2O32NaINa2S4O62.2分析仪器碘量瓶250ml或500ml25毫升棕色酸式滴定管湿式气体流量计10毫升、50毫升量杯2.3化学试剂碘标准溶液C（1/2I2）=0.1mol/l或C（1/2I2）0.01mol/l硫代硫酸钠标准溶液C（Na2S2O3）0.1mol/l或C（Na2S2O3）=0.01mol/l11盐酸溶液5g/l淀粉溶液2.4测定步骤在硫化氢反应瓶中加入50g/l或20g/l醋酸锌溶液50毫升塞紧塞子。以0.20.5升/分的流速通入样气，通入量根据样气中硫化氢的含量而定。脱硫塔进口气25升，脱硫塔出口气1015升。取下反应瓶，加入5毫升0.1000mol/l或0.01000mol/l碘标准溶液及5毫升11盐酸溶液。用0.1000mol/l或0.01000mol/l的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈浅黄色，加入3毫升5g/l淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失。空白试验在吸收瓶中加入50毫升50g/l或20g/l醋酸锌溶液，5毫升0.1000mol/l或0.01000mol/l碘标准溶液，5毫升11盐酸溶液，用0.1000mol/l或0.01000mol/l的硫代硫酸钠滴定至溶液呈浅黄色，加入3毫升5g/l淀粉溶液继续滴定至蓝色消失。2.5计算H2S（V1V2）C0.0171000/Vf式中V样气体积，升V1滴定空气试验所有消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，毫升。V2滴定试样所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，毫升。C硫代硫酸钠的摩尔浓度（mol/l）0.017硫化氢的毫摩尔质量，mg/mol. f温度校正系数。2.6注意事项吹风阶段和开车时，不能取样，因为吹风气中H2S较低，开车时气体不均，这时造成取样无代表性，如双套生产可酌情取样。为使样气新鲜，有代表性，故取样管应自始至终排空。通气的体积要视H2S高低而定，含H2S愈高，通气愈少，（从生成ZnS颜色深浅而定），一般是脱硫前取2升，脱硫后取10升，如脱硫效率很差，则取5升即可。如果H2S含量又高，通气又多，生成硫化物太多，在碘氧化时，反应缓慢，且氧化不完全，增加分析误差。通气前首先要校正湿式气体流量计至水平，同时检查是否有水。通气后不得先加HCL，以防H2S逸出。通气后必须用少许蒸馏水，将瓶壁上ZnS等冲下，以免增加分析误差。控制气体流速，以保证完全吸收，故脱硫后一般1升/分，脱硫前稍慢一些。碘量瓶上的塞子一定盖严，不得漏气。酸性不可太强，因为碘量法测定的条件必须在中性或弱酸性的溶液中进行。标准碘液及标准Na2S2O3溶液，必须放有棕色瓶和低温下贮存，因I2溶液易挥发，Na2S2O3极易分解。流量计内水要定期更换，一般每周换一次蒸馏水。淀粉指示剂必须在滴定至浅黄色时加入，不可加过早以防大量的I2被淀粉吸收，生成“碘化淀粉”。生成“碘化淀粉”后其中I2也能与硫代硫酸钠作用，但速度很慢。加碘前必须使溶液充分冷却，以免碘挥发，使分析结果偏高。滴定时应尽量减少与空气接触，不应过度摇动。原因是：碘具有挥发性，容易引起碘的损失，其次碘离子在酸性溶液中受空气中氧的作用，可以析出碘。2H2I1/2O2I2H2O3.中变变换气中CO的分析同1变换气的分析。4.开停车的吹风气、半水煤气中氧的分析同1半水煤气的分析。二、脱碳分析部分1.粗脱气及净化气的分析同第二章变换分析部分中变换气的分析2.粗脱逆放气及净化逆放气的分析同第二章变换分析部分中变换气的分析3.粗脱气中硫化氢的分析同第二章变换分析部分中2脱硫塔进出口气中半水煤气硫化氢分析。4.净化气中硫化氢的测定4.1分析仪器100ml玻璃注射器醋酸铅检气管4.2测定步骤割断检气管两端封头。用注射器采样100毫升，并迅速与检气管连接。以100毫升/100秒的均匀速度将气样注入检气管中，待注气完毕，便从褐色柱所到刻度读出可靠数据。4.3注意事项如所测环境低于15，请将检测管握在手中使用。三、合成分析部分1.铜液中的二氧化碳、高铜、总氨的分析1.1铜液中二氧化碳的测定1.1.1原理用硫酸将醋酸铜氨液中碳酸盐分解，放出二氧化碳，测其体积而后得二氧化碳含量，反应方程式如下：Cu(NH3)4CO33H2SO4CuSO42（NH4）2SO4H2OCO2Cu2(NH3)4CO33H2SO4CuSO42（NH4）2SO4H2OCO2(NH4)2CO3H2SO4（NH4）2SO4H2OCO21.1.2分析仪器60毫升二氧化碳反应瓶100毫升量气管250毫升水准瓶1ml移液管5ml移液管1.1.3化学试剂C（1/2H2SO4）6mol/l的硫酸溶液1.1.4测定步骤用吸量管取1毫升试样于二氧化碳测定瓶中的内瓶中，用吸量管取5毫升C（1/2H2SO4）6 mol/l的硫酸溶液于反应瓶的外瓶中，塞紧塞子，试其不漏气后，举起水准瓶，使量气管内与木瓶内液面相平，记下量管的读数V1，轻轻摇动反应瓶，使试液与硫酸完全作用，3分钟后再记下量气管的读数V2。1.1.5计算CO2（V2V1）273/22.26（273t）摩尔/升式中V1反应前量气管的读数，毫升V2反应后量气管的读数，毫升22.26二氧化碳毫克分子体积，毫升t室温，1.1.6注意事项仪器不得漏气在将H2SO4放入反应瓶外圈时，切勿与内圈的铜液混合，以免造成误差。摇动反应瓶时，不易晃动太剧烈，以免反应瓶内溶液进到橡皮管而造成误差。1.2铜液中二价铜的测定1.2.1原理以硫酸破坏醋酸铜氨络合盐，生成硫酸铜，定量的将碘离子氧化成碘，再以硫代硫酸钠滴定所生成的碘，反应方程式如下：2Cu（NH3）2AC3H2SO4Cu2SO42（NH4）2SO42HACCu（NH3）4AC23H2SO4CuSO42（NH4）2SO42HAC2CuSO42KI2KCNSCu2（CNS）22K2SO4I2Cu2SO42KCNSCu2（CNS）2K2SO4I22Na2S2O32NaINa2S4O61.2.2分析仪器1毫升移液管250ml或150ml的三角烧瓶50ml的量筒25ml棕色碱式滴定管1.2.3化学试剂C（1/2H2SO4）1mol/l硫酸溶液5g/l的淀粉指示剂20g/l碘化钾30g/l的硫氰酸钾混合液C（Na2S2O3）0.1000mol/l标准溶液1.2.4测定步骤用取样瓶在铜液泵入口处取样，取样时置换取样瓶23次，取满瓶立即盖好瓶塞。用干燥的1ml移液管插入铜液取样瓶底部，吸取1ml试样，迅速擦掉沾在吸管上的铜液，将吸管插入预先盛有30ml、1mol/l、H2SO4和10ml碘化钾硫氰酸钾混合液的烧瓶中。摇匀溶液然后加入3ml5g/l淀粉指示剂，用0.1摩尔/升的硫代硫酸钠标准溶液滴定到溶液蓝色刚消失为止。1.2.5计算CuV1C/V摩尔/升式中V1滴定用去的硫代硫酸钠标准溶液的体积，毫升C硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，mol/lV取试样的体积，ml1.2.6注意事项滴定前要做好准备工作高价铜分析，不能让铜液中Cu参与反应而变成Cu，滴定时速度要快，取样后立即分析。因低价铜怕氧化，在吸取样品及放样品时插入瓶内底部。1.3铜液中总氨的分析1.3.1分析仪器1ml移液管、10ml移液管100ml容量瓶、250ml或150ml三角烧瓶25ml酸式滴定管、50ml酸式滴定管、25ml碱式滴定管1.3.2化学试剂C（1/2H2SO4）0.1mol/l硫酸标准溶液10%的双氧水C（EDTA）0.01mol/l的标准溶液C（NaOH）0.1mol/l的标准溶液11的中性甲醛1g/l中性红试剂10g/l的酚酞试剂。1.3.3测定步骤在锥形瓶中预置10mlC（1/2H2SO4）0.1mol/l的硫酸标液加入1ml稀释10倍的铜液，加2滴10%双氧水，加C（EDTA）0.01mol/l的标液（数量是总铜耗EDTA的数）摇匀，加810滳中性红（1g/l）用0.1mol/l的NaOH标液中和至紫红退去为止，此时耗NaOH体积不记，加10ml11中性甲醛。加810滴10g/l酚酞指示剂，用C（NaOH）0.1mol/l的NaOH滴定，记下此时消耗NaOH的体积。1.3.4计算总氨CnaOH V1NaOH/V10/100(mol/l)V取试样的体积，molCNaOH的标准溶液的浓度（mol/l）V1消耗NaOH的体积，（ml）10/100铜液稀释的倍数2.合成塔进口气中氢与甲烷的测定2.1.1原理样气经过C（1/2H2SO4）=6MOL/L硫酸除氨后，取一定量样气，加一定量空气，送入爆炸瓶通电爆炸，根据爆炸后减少的体积及生成二氧化碳量，即可计算其含量。反应方程式如下：2H2O22H2OCH42O2CO22H2OCO22KOHK2CO3H2O2.1.2分析仪器奥氏气体分析仪2.1.3化学试剂C（1/2H2SO4）6mol/l硫酸溶液300g/l氢氧化钠或氢氧化钾溶液2.1.4测定步骤用除氨后的样气置换排净管线内的残余气体，准确取样20ml加入80ml空气（最好用碱石棉过滤）然后送入爆炸瓶中通电爆炸，读取爆炸后减少的体积C，再用300g/l氢氧化钠或氢氧化钾溶液吸收56次，至读数不变，然后读取减少的体积VCO2.2.1.5计算CH4%VCO2100/205VCO2H2%2/3（C2VCO2）100/2010/3（C2VCO2）（N2Ar2）%100%H2%CH4%C爆炸后减少的体积，ml VCO2爆炸后测得二氧化碳体积,ml2.1.6注意事项同第二章变换分析部分之中半水煤气的分析1.62.2合成塔进出口气中氨的分析2.2.1原理使含氨的样气，连续通过预先加入甲基红指示剂的，一定容积的硫酸标准溶液，当硫酸溶液内红色变黄色时，停止通气。根据残余气体体积和硫酸标准溶液用量计算氨含量。反应方程式如下：H2SO42NH3（NH4）2SO42.2.2分析仪器500毫升的量气筒氨反应管1000毫升水准瓶2.2.3化学试剂C（1/2H2SO4）0.1mol/l的硫酸标准溶液。1g/l甲基红指示剂2.2.4测定步骤氨反应管中加0.1mol/l的硫酸标准溶液（出口为10毫升，进口为2毫升），甲基红指标剂2滴及中性蒸馏水30毫升。调整量气管零位，把反应管进口与样气管连接，反应管出口与量气管连接。使样气缓缓通过反应管，控制鼓泡速度，出口气23个泡/秒，进口气56个泡/秒。当溶液中指示剂一半由红变黄即停止通气。将反应管上下摇动，如全部刚变色，说明终点已到，如仍为红色，则需通入少量气体。读取残余气体积和气体温度。2.2.5计算NH3%C1V122.08100/Vt.fC1V122.08C1硫酸标准溶液的摩尔浓度mol/lV1硫酸标准溶液的体积，molVt残余气体在t时的体积，molf温度校正系数22.08在标准状况下1mg分子氨的体积，ml2.2.6注意事项塔前取样时应站在上风口，排空23分钟取样，进出口氨应同时取样，分析结果才准确。通气速度要严格加以控制，不得太快。反应时底部变黄即停止通气。所用蒸馏水必须是中性。氨在水中溶解度很大，应防止取样管带水，否则会造成分析结果的偏低或严重波动。3.混合气中氢的分析同合成塔进口气中氢的测定。4.粗醇合成塔前后的气体分析同变换分析项目中变换气的分析。5.合成提氢中氢、甲烷含量的分析同合成进口气氢、甲烷的分析。6.循环水分析6.1、循环水中PH值的测定6.1.1测定步骤选择合适的PH精密试纸，放入待测水中，迅速读取所对应的数值，即是此循环水的PH值。6.2、循环水中总碱度的测定6.2.1原理利用酸碱中和的原理，用甲基橙为指示剂，用标准硫酸溶液直接滴定。6.2.2仪器与试剂（1） 25ml酸式滴定管；（2） 100ml量筒；（3） 0.1mol/l硫酸标准溶液；（4） 250ml或150ml三角烧瓶；（5） 1g/l甲基橙指示剂。6.2.3测定步骤取循环水样100ml于三角烧瓶中，加1g/l甲基橙指示剂2滴，用0.1mol/l的硫酸标准溶液滴定至橙色，读出耗H2SO4体积。6.2.4计算总碱度V1C1000（mmol/l）V2式中：V1精耗硫酸标准溶液的体积，ml；V2所取水样的体积，ml；C硫酸标准溶液的摩尔浓度，mol/l。6.3、循环水中电导率的测定6.3.1仪器（1）电导率仪（2）250ml烧杯6.3.2测定步骤打开电源，调整好零位，把待测循环水放入烧杯中，选择合适的数值及档位，打入测量档上，即可读出数值，拔下电源，复位仪器。6.4、循环水中总硬度的测定6.4.1原理在PH10的氨性缓冲液中，选用对重金属不太敏感的酸性铬黑T为指示剂，用EDTA标液络合滴定钙、镁含量，当溶液由红变为纯兰色即为终点。6.4.2分析仪器（1）100ml量筒三个；（2）250ml三角烧瓶；（3）50ml碱式滴定管；（4）2ml移液管、5ml移液管；（5）60ml滴瓶。6.4.3化学试剂（1）PH10氨性缓冲液；（2）12三乙醇胺；（3）C（EDTA）0.02mol/l标准溶液；（4）1100的铬黑T指示剂。6.4.4测定步骤取水样100ml于250ml三角烧瓶中加2ml12三乙醇胺，5mlPH10氨性缓冲液，加30mg1100铬黑T指示剂，用C（EDTA）0.02mol/l的标准溶液滴定酒红色变为纯兰色为终点，记录消耗EDTA溶液的体积。6.4.5计算总硬度（以CaCO3计）C1V11001000（mg/l） V式中：C1EDTA的摩尔浓度,mol；V1消耗EDTA标液的体积，ml；V取水样体积，ml；100CaCO3的摩尔质量，g/mol。6.4.6注意事项三乙醇胺是掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。6.5、循环水中氯离子的测定6.5.1原理硝酸银与氯化物生成氯化银沉淀，用铬酸钾作指示剂，当水样中含的氯化物全都与银作用后，过量的硝酸银即可与铬酸钾生成铬酸银沉淀，表示滴定已到终点。ClAg+ Ag Cl (白色)2 Ag+ CrO4 Ag CrO4（砖红色）6.5.2化学试剂（1）50g/l铬酸钾指示剂；（2）C（AgNO3）0.1mol/l的标准溶液。6.5.3分析仪器（1） 25ml碱式棕色滴定管；（2）250ml三角浇瓶；（3）100ml量筒；（4）60ml滴定瓶。6.5.4测定步骤量取水样100ml于250ml三角烧瓶中，加铬酸钾指示剂1ml，用AgNO3标准溶液滴定至出现砖红色为止。记录下耗AgNO3标液用量ml。6.5.5计算氯离子mg/l=CV35.451000V1式中：C硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/l；V滴定试样所消耗硝酸银标准溶液的量，ml；V1取水样的体积，ml；35.45氯的摩尔质量，g/mol。6.5.6注意事项硝酸银能溶于酸，所以水样PH值低于6.3应先调PH至中性或微碱性，如果PH10时，则会出现氧化银沉淀，需用硝酸加以中和。6.6、循环水中铜离子的测定6.6.1分析仪器（1）50ml比色管；（2）移液管：25ml、5ml；(3)5cm比色皿；（4）60ml滴定瓶；（5）721型分光光度计。6.6.2化学试剂（1）铜试剂：1g/l；（2）酒石酸钾钠：500g/l；（3）氨水溶液：15；（4）淀粉：5g/l。6.6.3测定步骤（1）先将水样干过滤，弃去最初100ml滤液（用中速定量滤纸），取过滤水样25ml与50ml比色管中，加入7滴500g/l酒不酸钾钠，2.5ml15的氨水溶液，4滴5g/l淀粉溶液，2.5ml1g/l的铜试剂，用蒸馏水稀释至刻度。（2）取另一只比色管，加入7滴500g/l酒不酸钾钠，2.5ml15的氨水溶液，4滴5g/l淀粉溶液，2.5ml1g/l的铜试剂，用蒸馏水稀释至刻度，作空白，放置5分钟，在波长430nm处测其消光值，为E。6.6.4计算铜离子（mg/l）E36.7、循环水中氨离子的测定6.7.1化学仪器（1）721型分光光度计；（2）1cm比色皿；（3）50ml比色管；（4）移液管1ml。6.7.2化学试剂（1）钠氏试剂（2）酒石酸钾钠：500g/l6.7.3测定步骤（1）取水样5ml比色管中加入2滴500g/l酒石酸钾钠；1ml钠氏试剂，用蒸馏水稀释至刻度。（2）取另一只比色管，加入2滴500g/l酒石酸钾钠；1ml钠氏试剂，用蒸馏水稀释至刻度，作空白，放置10分钟，在波长430nm处测其消光值为E。6.7.4计算NH4离子（mg/l）=E37.25若水样中NH4高可取1ml，公式为E37.2556.7.5注意事项浑浊水样要预先过滤，过滤时最初的200300ml滤液弃去，以防滤纸中氨混入。6.7.6精确度（1）氨含量在1.5mg/l时，平行测定两个结果间的差数，不超过0.16mg/l；（2）取平行测定两个结果的算术平均值作为测定结果。6.8、循环水中浊度的测定6.8.1分析仪器（1）721型分光光度计；（2）5cm比色皿。6.8.2测定步骤取未过滤的水样，以蒸馏水为对照，在波长420nm处测其消光度E。6.8.3计算浊度（mg/l）E106.56.9、补充水中氯离子，电导率的测定与循环水中电导率、氯离子测定相同。四、甲醇分析部分1.粗醇合成塔前后的CO2及COCH4的分析同第二章变换分析部分之中1变换气的分析2.甲醇中水份、密度、水溶性的测定2.1水份的测定2.1.1原理甲醇中含有水份，与卡尔费休试剂发生化学反应，反应式如下：SO2I2H2O3C5HSN2C5H5NHIC5H5NSO3C5H5NSO3CH3OHC6H6NHOSO2OCH32.1.2分析仪器水份测定仪型号是KFIB型微量进样器10微开5ml移液管500ml具塞烧瓶2.1.3化学试剂甲醇：水份含量不超过0.05%卡尔.费休试剂（分析纯元吡啶）2.1.4测定步骤取定量甲醇注入反应瓶中，其用量应足够淹没电极，接通电源，调节搅拌器转速，用手按动滴定管上的滴定玻璃珠，用卡尔.费休试剂滴定甲醇中的水份，随着卡尔、费休试剂的进入，此时数码管显示气由d000开始变化，继续滴定，数据管显示数会逐步增大，反应瓶中的液体颜色也会由浅黄转为棕色，当滴定接近滴定终点时，报警灯亮，此时应缓慢滴定，并注意观察显示器指示值，一般滴定终点在d0097左右，若指示值不再变化，立即用移液管加入5ml，甲醇试样，用卡尔、费休试剂滴定，并注意观察显示器指示值，若指示值达到上次的滴定终点指示值时，即可认为达到滴定终点，此时应记下消耗卡尔、费休试剂的体积V1卡尔、费休试剂的水当量（T）接通电源，把反应瓶中的溶液滴定至d0097，用微量进样器准确取10mg蒸馏水注入反应瓶中，（不要将水溅到瓶壁，从而影响测量精度），用卡尔、费休试剂滴定，当滴定接近终点时应缓慢滴定，若指示值达到d0097时，即可认为达到滴定终点，记下滴定管中所消耗的卡尔费休液的体积V2。Tm/V2式中V2消耗卡尔、费休试剂的体积，mlm纯水质量，mg 2.1.5计算水份含量X1V1T100/V.t1000V1T/Vt10式中：V1消耗卡尔、费休试剂的体积，ml T卡尔费休试剂的水当量mg/mlV甲醇试样的体积mlt在t时甲醇试样的密度g/cm32.1.6注意事项读数时，视线与液面保持水平，减少误差。接近滴定终点时，应缓慢滴定，以防过量。标准磨口均应涂抹凡士林，并经常转动。经常标定卡尔、费休试剂，当滴定度超出范围时，及时更换。标定卡尔费休试剂时，不要将水溅到瓶壁，从而影响测量精度。2.2密度的测定2.2.1原理在规定温度范围内，测定甲醇密度（单位体积内所含甲醇的质量，其单位为g/cm3），由视密度换算为20时的密度。2.2.2分析仪器密度计：0.7000.800g/ml分刻度0.001g/ml温度计：0100酒精温度计分刻度1量筒：容量250ml2.2.3测定步骤取适量甲醇试样置于清洁、干燥量筒内，调节试样温度在1535范围内，准确至0.2，将干净的密度计慢慢地放入，使其下端距离量筒底部20mm以上，待其稳定后，记录试样温度，按甲醇试样液面水平线与密度计算颈相交处，读取视密度，读数时须注意密度计不应与量管壁接触，视线与液面成水平线。2.2.4计算20时密度20t0.00093（t20）式中：t在t时甲醇的密度t测定时甲醇试样的温度0.00093甲醇在1535范围内温度变化1时的温度密度校正值。予后密度：20t0.000709（t20）残液密度：20t0.000207（t20）2.2.5注意事项测定时，试样温度要调节在规定范围内。密度计与下端距离量筒底部20mm以上。读数时，密度计不应与量筒壁接触。要保持仪器的清洁。2.3水溶性的测定2.3.1原理甲醇中含有烷、烯烃、高级醇等水溶性差的杂质，利用水溶性的差异，相对测定这类杂质的含量。2.3.2分析仪器比色管：容量50ml，无色玻璃制品，带玻璃磨口塞。移液管：容量10ml或5ml。2.3.3测定步骤取10ml甲醇试样注入比色管中，再注入30ml水混匀，放置30min后，与另一支加入40ml水的比色管在黑色背景下轴向观察与水一样的澄清为一级品，取5ml甲醇试样注入比色管中，再注入45ml水混匀，放置30min后，与另一支注入50ml水的比色管，在黑色背景下轴向观察与水一样的澄清为二级品。2.3.4注意事项放置前一定要把两种液体混匀。观察时要在黑色背景下轴向观察。要保持比色管的清洁，以免影响观察结果。五、碳化分析部分1.主塔进出口气中二氧化碳的分析1.1原理：同第二章变换分析部分半水煤气二氧化碳的分析1.2仪器：奥氏气体分析仪1.3化学试剂300g/l氢氧化钾或氢氧化钠溶液。焦性没食子酸钾溶液1.4测定步骤同第二章变换分析部分半水煤气二氧化碳的分析1.5计算CO2%100D2.原料气氨含量的测定2.1原理利用己知浓度的硫酸标准溶液，吸收碳化气中的氨，根据硫酸用量和取样量计算氨含量，反应方程式如下：2NH3H2SO4（NH4）2SO42.2分析仪器a、湿式气体流量计b、反应管2.3化学试剂a、0.1mol/l硫酸标准溶液b1g/l甲基红指示剂2.4测定步骤a、于碳化气氨的测定装置的反应管中，准确放入1毫升0.1mol/l，硫酸标准溶液，并加1g/l甲基红指示剂2滴，用蒸馏水稀释至2/3处。b、检查系统不漏气后，旋转三通旋塞，使用通入反应管，以约每秒46个气泡的速度通入，在接近终点时应控制慢一些，待溶液由红变黄时，即停止通气，记下通入样气的体积。（升）2.5计算NH3C1V1171000/V1000克/米3C1硫酸标准溶液的摩尔浓度mol/lV1硫酸标准溶液的用量mlV通入样气的体积，升17氨的摩尔质量，g/mol2.6注意事项C（1/2H2SO4）0.1mol/l硫酸标准溶液的用量应根据碳化气中氨含量的多少而定，一般控制通气量在25升以内。3.原料气中硫化氢的测定同第二章变换分析部分脱硫前及半水煤气硫化氢的分析4.付塔氨含量的测定同碳化分析部分原料气氨含量的测定。六脱碳变换分析1.贫液和半贫液残存的分析（1）原理：溶液中以硝酸根.碳酸氢根形式存在的。CO2在强酸的作用下，被释放出来，用气体发生法测定。 CO3-+2H+=H2O+CO2HCO3-+H+= H2O+CO2(2)仪器 CO2反应瓶 移液管1ml(3)试剂硫酸溶液14（4）测定步骤用移液管吸取试样1ml，注入CO2反应瓶内瓶，加入5ml(1+4)硫酸溶液，放入CO2反应瓶外瓶，塞紧瓶塞，移动水准瓶使其液面与量气管液面成水平，记下量气管刻度V1。充分振动反应瓶，使其溶液充分反应，直至反应完全终止，记下量气管刻度V2。 CO2（L/L）=（V2-V1）/V0 式中：V0：试样的取样量，ml V1：反应前刻度，ml V2：反应后刻度，ml2.贫液碱度的分析2.1原理：溶液中各种胺都是有机胺，在水溶液中离介成碱性，在溴甲酚绿指示剂存在下，以酸标准溶液滴定。 CH3-N（C2H2OH）2+H2OCH2-NH（C2H4OH）2+OH- OH-+H+=H2O2.2仪器 吸量管1ml 锥形瓶250ml碱式滴定管2.3试剂硫酸标准溶液（1/2H2SO4）=0.1mol/l2.4测定步骤准确吸取0.5ml碱液于锥形瓶中，加30ml蒸馏水，加24滴溴甲酚绿指示剂，用硫酸标准溶液滴定至黄绿色，记下耗酸量。2.5计算总碱度：以X-甲基二乙酸计总碱度（g/l）=(（CVr0.1192）/V0) 1000 式中：V0：试样的取样量，ml C：硫酸标准溶液用量，ml V：硫酸标准溶液浓度mol/l，0.1192与1.00 ml硫酸标准溶液（1/2H2SO4）=1.000相当时以克表示的N-甲基二乙酸胺的质量。七、安全分析1.动火分析1.1氢气、一氧化碳及甲烷的动火分析1.1.1原理氢气、一氧化碳和甲烷等可燃性气体与氧气混合，在灼热的铂金丝上燃烧，根据燃烧后减少的体积，生成二氧化碳量和燃烧的耗氧量而算出可燃性气体含量。反应方程式如下：2H2O22H2O2COO22CO2CH42COCO22H2O1.1.2分析仪器一套具有燃烧瓶和调压器（06V）的气体分析仪取样球胆1.1.3化学试剂300g/l氢氧化钠或300g/l氢氧化钾溶液焦性没食子酸钾溶液1.1.4测定步骤用双连球及取样球胆在需动火现场取有代表性样气。将球胆接上气体分析仪，按一般气体分析法取100毫升样气，送入爆炸瓶，通电试其是否爆炸，若不爆炸，则另准确取100毫升样气，以氢氧化钾溶液吸收56次，求出二氧化碳含量。再以焦性没食子酸钾溶液吸收至读数不变为止，求出氧含量，设CO2%A，O2%B如果氧含量不在2022%范围内，应停止分析。取样现场要重新置换后再取样分析。如果氧含量在2022%范围内，则可重新从球胆中取样气100毫升，将气体送入燃烧瓶，打开燃烧瓶的电源，调节变压器的电压值，使铂金丝呈红热状态，燃烧后来回送57次。关掉电源再来回送12次，将气体送回量气筒内，停2分钟读数再送入燃烧瓶进行燃烧，直至体积不再减少为止。记下燃烧后气体减少的体积C。若C0.5毫升即可结束测定，将数据填入动火证。若C0.5毫升，则将燃烧后的体积再用氢氧化钾和焦母食子酸钾溶液依次吸收二氧化碳和氧。设CO2%A1O2B11.1.5计算可燃性气体%C（A1A）（BB1）可燃性气体%0.5%才可以将测定数据填入动火证1.1.6注意事项取样必须在采取安全措施后，并经申请动火单位及厂安全员检查合格后才能进行。取样必须有代表性，注意死角部分。分析结果后，样气必须保留到动火以后。燃烧瓶连接的调压器的电压不可开的过大，以防铂金丝烧坏。样气须在爆炸瓶内通电不爆炸后再作燃烧操作以免气体在燃烧时发生爆炸。2.氨气的动火分析气体中氨含量的测定方法同碳化分析部分，碳化气中NH3的测定。2.1计算：氨的体积质量浓度22.4氨的体积百分浓度17100%10000.132氨的体积质量浓度0.112/VV流量计的公升数2.2注意事项气相中氨和可燃性气体的总量小于0.5%时，才可以填动火证。第三章附则1.标准滴定液，标准溶液、非标准溶液及用水。1.1概述标准滴定溶液是确定了准确浓度的，用于滴定分析的溶液。标准溶液是由于制备溶液的物质而准确知道某种元素，离子，化合物成基因浓度的溶液。1.2标准滴定溶液、标准溶液、指示剂、水、除特别说明，其使用应按以下要求进行。标准滴定液一般由中心化验室按GB/T6012002配制，分析领用时应在瓶上贴上标签，其主要内容为：试剂名称、浓度、有效期、标定温度等。标准溶液配制一般根据需要，请中心化验室按GB602配制，领用时应由贴上标签，其主要内容为：试剂名称、浓度、有效期、适用范围等。分析化验用水，除特别说明外，其配制溶液，分析用水、洗涤用水等均匀符合GB668292分析实验室用水规格和试验方法中规定的三级水。该水外观为无色透明液体，无沉淀，无悬浮物，无味。2.正确使用小容量计量器具2.1概述小容量计量器具是指用于分析