化学滴定法--卡尔-费休法.doc

化学滴定法-卡尔-费休法电源 AC220V 50Hz，DC1.5V一号电池二节串连。方法概要 本标准基于在含有吡啶、甲醇等有机溶剂中，试样中的水与卡氏试剂发生如下反应:H2OSO2I23C5H5N2C5H5NHIC5H5NSO3 C5H5NSO3+CH3OHC5H5NHSO4CH3 本标准利用双铂电极作指示电极，用按照“死停点”法原理装配的终点显示器指示反应的终点。根据消耗的卡氏试剂体积，计算试样的水含量。本仪器适用于按GB/T113、ASTMD1744液体石油产品水分含量测定法（卡尔费休法）的规定和要求设计制造，适用于测定水含量50至1000PP的液体石油产品。10ml滴定管：分度为0.05ml，NDD交流伺服电机起动平稳、连续可调。技术参数 水份含量范围：10ppm100% H2O 测量范围：电位（mV）：02000 电流（A）：0200.0 分辨率：电位（mV）：1 电流（A）：1 一般测定时间：30秒数分钟 测量范围： 10g200mg H2O 样品类型：固体、液体、气体主要特点 液体、固体、气体或粘性样品中水份测定 石油产品的溴值测定(ASTM D 1159-84) 设定电位滴定(SET) pH、mV和温度测定 大屏幕显示，实时显示滴定曲线 外接KF卡氏加热炉 外接打印机、天平、计算机、记录仪仪器介绍以容量法卡氏试剂为标准液，当卡氏试剂与样品接触时，即与样品中的水份发生定量反应。通过消耗标准液的体积计算出样品的含水量。适用于含水量范围为10ppm-100%的样品。 （1）不仅仅是水份测定仪. 高档型号的水份测定仪，不仅可以测定水份，还可以测定pH值、温度、电位、进行设定终点滴定。高档型号的水份测定仪可以外接一个或两个滴定台，或一个自动样品转换器，完成全自动卡氏微量水份测定。 （2）测定不同物理状态的样品 外接774OvenSampleProcessor、832KFThermoprep或768KFOven卡氏加热炉，可应用于复杂样品的分析，如:固体样品、有副反应的液体样品等。 （3）免除与有毒溶剂接触 设计精巧的703滴定台，整体密封性良好。操作者只需轻 轻按压相关按键，就可自动更换溶剂或排除废液，避免了化学试剂与人体的接触。 （4）准确的终点判断 采用双电位或双电流指示终点，操作者可以自行选择“漂移”或“滞留时间”，作为滴定终点的判断依据。 （5）操作灵活 轻触式操作键盘，防尘防腐蚀，操作者可以通过键盘设定或修改仪器参数，即使滴定过程中也可以随时修改参数，无需中断正在进行中的滴定。 （6）扣除背景 根据实验的环境条件，可以设置“自动”或“手动”漂移值背景扣除，确保分析结果更为准确。 （7）制造精良 精良的电子设计和机械制造，使滴定管的增量精度达到管体积的1/10000，主机的电位分辨率达到0.2mV，加上滴定管自动识别和防扩散滴定头专利技术，保证了分析结果的准确度和精度。 （8）直观的大屏幕显示 实时显示滴定曲线，直观地浏览更多的仪器参数和分析结果信息，既提高了工作效率，又利于分析方法的研究和开发。 应用举例： 水份测定 工业产品类： 机油 脂肪酸 燃料油 明胶 糖浆废液 化学纤维 非必需仪器类： 烟草类 杏仁 巧克力 可乐粉 烟草切片 烟丝 糖浆 食品类： 黄油 浓缩奶制品 干制蔬菜 人造黄油 麦乳精 奶粉 谷物类 化妆品类： 洗面奶 日霜 面霜 发胶 润手霜 洗手液 漱口水 牙膏 工业盐类： 柠檬酸铵 高氯酸铵 氯化钡 氯化钙 酒石酸钾钠 醋酸锰 醋酸钠 硫酸铅 有机溶剂类： 丙酮 苯 氯仿 乙醇 冰醋酸 丙三醇 甲醇 苯酚农药水分测定方法发布时间: 2005-3-20 信息来源： GB/T1600-2001前 言本标准是对GB/1600-1979（1989）农药水分测定方法的修订。修订后的标准中卡尔费休化学滴定法等效采用了国际农药分析协作委员会CIPAC MT30.1卡尔费休法，同时补充了卡尔费休库仑滴定仪器测定法，共沸蒸馏法等效采用了CIPAC MT30.2Dean and Stark法。本标准与CIPAC MT30.1卡尔费休法及CIPAC MT30.2Dean and Stark法的主要差异为：1 卡尔费休法的滴定装置中，将CIPAC MT30.1中规定的25mL自动滴定管改为10mL自动滴定。2 卡尔费休法使用的试剂中增加了无吡啶试剂。3 共沸蒸馏法中,将使用的甲苯试剂由经干燥改为分析纯。4 补充了卡尔费休库仑滴定仪器测定法。本标准与原国家标准GB/1600-1979（1989）的主要差异为：1 删去了化学滴定法（卡尔费休法）中的目测终点法。2 卡尔费休法使用的试剂中增加了无吡啶试剂。3 共沸蒸馏法中，增加了在冷凝器顶部塞一疏松棉花的要求以防大气中水分的冷凝。4 共沸蒸馏法中，加热回流速度由原来的每秒滴滴改为每秒滴滴。5 补充了卡尔费休库仑滴定仪器测定法本标准自实施之日起，代替GB/T1600-1979（1989）农药水分测定方法本标准由国家石油和化学工业局提出。本标准由全国农药标准化技术委员会归口。本标准负责起草单位：淄博科森仪器公司、淄博中惠仪器有限公司。本标准主要起草人：高晓晖、武铁军。本标准于1981年1月1日首次发布。本标准为第一次修订。本标准委托全国农药标准化技术委员会秘书处负责解释。中华人民共和国国家标准GB/T1600-2001农药水分测定方法Testing method of water in pesticides代替GB/T1600-1979（1989）-1 适用范围本标准适合于农药原药及其加工制剂中水分的测定。 检验方法.1 卡尔费休法2.1.1 卡尔费休化学滴定法2.1.1.1 方法提要将样品分散在甲醇中，用已知水当量的标准卡尔费休试剂滴定。2.2.2.2 试剂和溶液无水甲醇：水的质量分数应0.03%。取5g6g表面光洁的镁(或镁条)及0.5g碘,置于圆底烧瓶中加70mL80mL甲醇，在水浴上加热回流至镁全部生成絮状的甲醇镁，此时加入900mL甲醇，继续回流30min，然后进行分馏，在64.565收集无水甲醇。使用仪器应预先干燥,与大气相通的部分应连接装有氯化钙或硅胶的干燥管；无水吡啶：水的质量分数应0.1%。吡啶通过装有粒状氢氧化钾的玻璃管.管长4050,直径1.50.2,氢氧化钾高度为30左右.处理后进行分馏,收集114116的馏分;碘:重升华,并放在硫酸干燥器内48h后再用；硅胶：含变色指示剂；二氧化硫：将浓硫酸滴加到盛有亚硫酸钠（或亚硫酸氢钠）的糊状水溶液的支管烧瓶中，生成的二氧化硫经冷井（如图）冷至液状（冷井外部加干冰和乙醇或冰和食盐混合）。使用前把盛有液体二氧化硫的冷井放在空气中气化，并经过浓硫酸和氯化钙干燥塔进行干燥。酒石酸钠；卡尔费休试剂（有吡啶）：将63g碘溶解在干燥的100mL无水吡啶中，置于冰中冷却，向溶液中通入二氧化硫直至增重32.3g为止，避免吸收环境潮气，补充无水甲醇至500mL后，放置24h。此卡尔费休试剂的水当量约为5.2mg/mL也可使用市售的无吡啶卡尔费休试剂。2.1.1.3 仪器滴定装置见图2.试剂瓶：250mL，配有10mL自动滴定管，用吸球将卡尔费休试剂压入滴定管中，通过安放适当的干燥管防止吸潮。反应瓶：约60mL，装有两个铂电极，一个调节滴定管尖的瓶塞，一个用于燥剂保护的放空管，待滴定的样品通过入口管或可以用磨口塞开闭的侧口加入，在滴定过程中，用电磁搅拌。1.5V或2.0V电池组：同一个约2000的可变电阻并联。铂电极上串联一个微安装调节可变电阻，使0.2mL过量的卡尔费休试剂流老祖宗铂电极的适宜的初如电流应不超过20mV产生的电流每加一次卡乐费休试剂，电流表指针偏转一次，但很快恢复到原来的位置，到达到终点时，偏转的时间持续较长电流表：满刻度偏转不大于100A。2.1.1.4 卡尔费休试剂的标定a） 二水酒石酸钠为基准物加20mL甲醇于滴定容器中，用卡尔费休试剂滴定至终点，不记录需要的体积，此时迅速加入0.15g0.20g（精确至0.002g）酒石酸钠，搅拌至完全溶解（约3min），然后以mL/min的速度滴加卡尔费休试剂至终点。卡尔费休试剂的水当量C1(mg/mL)按式(1)计算：36m1000C1= -（1）230V式中：230-酒石酸的相对分子量；36-水的相对分子质量的2倍；m-酒石酸钠的质量，g；V-消耗卡尔费休试剂的体积，mL。b） 水为基准物加20mL甲醇于滴定容器中，用卡尔费休试剂滴定至终点，迅速用0.25mL注射器向滴定瓶中加入35mg40mg(精确至0.0002g)水，搅拌min后，用卡尔费休试剂滴定至终点。卡尔费休试剂的水当量C2（mg/mL）按式（3）计算：C2=m1000/v-（2）式中：m-水的质量，g；V-消耗卡尔费休试剂的体积，mL。2.1.1.5测定步骤加20mL甲醇于滴定瓶中，用卡尔费休试剂滴定到终点，迅速加入已称量的试样（精确至0.01g，含水约5mg15mg），搅拌1min，然后以1mL/min的速度滴加卡尔费休试剂至终点。样式中水的质量分数X1=CXVX100/MX1000-(3)式中：c-卡尔费休试剂的水当量，mg/mL；V-消耗卡尔费休试剂的体积，mL；m-试样的质量，g。2.1.2 卡尔费休库仑滴定仪器测定法2.1.2.1 方法原理微量水分测定仪是根据卡尔费休试剂与水的反应，结合库仑滴定原理设计而成。卡尔费休试剂与水的反应式如下：反应生成的I2eI2由上式可以看出，参加反应的碘摩尔数（I2）等于水的摩尔数()依据法拉第电解定律，在阳极上析出的I2的量通过的电量成正比经仪器换算，在屏幕上直接显示出被测试样中水的含量。2.1.2.2试剂和溶液卡尔费休试剂（包括有吡啶和无吡啶）：市售。2.1.2.3 仪器微量水分测定仪：与化学滴定法精度相当。2.1.2.4 测定步骤按具体仪器使用说明书进行2.2 共沸蒸馏法2.2.1 方法提要试样中的水与甲苯形成共沸二元混合物，一起被蒸馏出来，根据蒸出水的体积，计算水含量。2.2.2 试剂甲苯。2.2.3 仪器水分测定（见图）2mL接收器：分刻度为0.05mL；圆底烧瓶：500mL。2.2.4 测定步骤称取含水约0.3g1.0g的试样（精确至0.01g ），置于圆底烧瓶中，加入100mL甲