《素有机化合物》PPT课件.ppt

ZhengzhouUniversity有机化学教程TutorialforOrganicChemistry教学部门化学系任课教师卢会杰 18元素有机化合物 18 1有机锂化合物 18 1 1有机锂化合物的制备 有机锂化合物的制备及其应用一般都在烷烃或苯等惰性溶剂中进行 18 1 2有机锂化合物的性质 有机锂化合物的化学性质很活泼 能发生很多反应 可以与酰氯很快反应生成酮 烷基铜锂与酮 腈 酯的反应很慢 18 2有机铝化合物 18 2 1有机铝化合物的制备 卤代烃与铝作用一般只生成烃基二卤化铝和二烃基卤化铝的混合物 称为倍半卤代烃基铝 常用R3Al2X3来表示 产物经活泼金属钠还原可以得到三烃基铝 18 2 2有机铝化合物的性质 一般为无色液体 以二分子或三分子締合 低级烃基铝遇空气会自燃 化学性质活泼 有很强的配位能力 用作烯烃聚合的催化剂 可以与卤化金属作用生成新的有机金属 18 3有机硅化合物 18 3 1有机硅化合物的结构与命名 Si具有四面体的结构 当四个基团都不相同时 产生手性 如 Me3SiClMe3SiOHMe2Si OEt 2三甲基氯硅烷三甲基硅醇二甲基二乙氧基硅烷Me3Si O SiMe3Me2Si O六甲基二硅氧烷二甲基硅酮 命名时 通常把烃基后加硅烷 如 也可以由Grignard试剂或烷基锂与卤硅烷反应获得 18 3 2有机硅化合物的制备 由卤烃直接与金属硅反应可以获得卤硅烷 硅醇和硅氧烷可以由卤硅烷水解获得 18 3 3有机硅化合物的反应 1 卤硅烷的反应 卤硅烷水解得硅醇或二硅氧烷 参考制备方法 卤硅烷醇解得硅氧烷 用以保护羟基 如 三甲基氯硅烷是一个非常有用的硅试剂 它与烯醇盐作用生成烯醇硅醚 进而发生许多反应 烯基硅烷也容易在硅原子处取代 芳基硅烷容易在硅原子处取代 指PH3中的若干氢被R取代的产物 常见的有 18 4有机磷化合物 锥型结构 烃基不同时具有手性 常温下不能发生构型翻转 翻转能垒111 2Kj mol 高温可消旋 18 4 1膦化合物 EtPH2Et2PHPh3P n C4H9 4P Cl 乙基膦二乙基膦三苯膦氯化四丁基磷 弱碱性 亲核性 有强的配位能力 能与H 或Lewis酸结合 如 Ph3P 3RhCl Willkinsen催化剂 均相催化加氢 还原性 膦的制备方法 18 4 2膦酸 酯 磷酸酯和亚磷酸酯 Ph PO3H2苯膦酸 Ph PO3Et2苯膦酸二乙酯 O P OEt 3磷酸三乙酯 P OEt 3亚磷酸三乙酯 POCl3 PhOHO P OPh 3磷酸三苯酯 PCl3 PhOHP OPh 3亚磷酸三苯酯 制备方法 阿布佐夫 Arbuzov 麦克利斯 Michaelis 反应 这是合成膦酸酯的一个方法 与羰基化合物的反应 18 4 3磷内翁盐 磷内翁盐可用两种结构表示 一种叫叶立德 另一种叶立因 Ylide 叶立德 Ylene 叶立因 核磁共振表明 磷内翁盐主要为叶立德结构 而X射线衍射证明 碳原子为平面型 即为sp2杂化 C P键长为170pm 比平常的C P 180pm 键短 这表明有d p 键 磷原子为sp3杂化 因而其结构如下 磷叶立德可由磷盐和强碱反应生成 如 当有拉电基时 可由弱碱实现 如 磷叶立德也可由下法制备 磷叶立德可与醛 酮反应生成烯烃 这是合成烯的重要方法 称为Wittig反应 Ph3P CHR又被称作Wittig试剂 通常 反应为 一锅煮 的三步反应 磷叶立德还可与氯代烃或酰氯反应生成烷基化或酰化产物 只有一半生成酰化产物 18 4 4有机磷农药 1 敌百虫 2 敌敌畏 在碱存在下生成敌敌畏 18 5有机铁化合