岩石碳酸盐含量测定法.docx

lCS 75020E 12备案号：35167-2012 SY中华 人民共和国 石油天然气行业标准SYT 6867-2012岩石碳酸盐含量测定方法Test method of core carbonate content2012-01-04发布20120301实施国家能源局发布SYT 6867-2012目次前言 I1范围 12规范性引用文件 一 13方法提要 14仪器设备、试剂与材料 15样品制备 251岩石取样25 2岩样除油 25 3岩样粉碎25 4样品称取 26样品检测 26 1检测环境 262压力法 263体积法 37质量要求 4 附录A(资料性附录)岩石碳酸盐含量测定仪示意图 5 附录B(资料性附录)岩石热解法除油 6SN九c 6867-2012刖昌本标准依据GBT 1 12009标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写给出的规则 起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由油气田开发专业标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国石油大庆油田有限责任公司勘探开发研究院、中国石油勘探开发研究院。 本标准主要起草人：程仙梅、潘吴、邹信芳、张作祥、巩继海、张祖波。SYT 6867-2012岩石碳酸盐含量测定方法1范围本标准规定了压力法、体积法测定岩石中碳酸盐含量的样品制备、检测及质量要求。 本标准适用于砂岩和碳酸盐岩样品的碳酸盐含量测定，其他类型的岩石样品可以参照执行。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。sYT 5336岩心分析方法3方法提要岩石中碳酸盐种类较多，一般以碳酸钙为主。利用盐酸与岩样中的碳酸盐发生化学反应，测量所 生成二氧化碳气体的体积或压力，可计算出岩石中的碳酸盐含量。化学反应方程式如下：CaC03+2HCICaCl2+H20+COj十4仪器设备、试剂与材料41仪器设备包括： a)岩石碳酸盐含量测定仪：仪器流程示意图参见图A1和图A2。 b)电子天平：感量lmg。c)高温热解炉：最高温度不低于400，控温精度5。d)温度计：量程O50，最小分度值05。C。 e)气压计：量程80kPa106kPa，最小分度值01kPa。 f)电热恒温干燥箱：最高温度不低于200，控温精度1。 g)研钵或岩石破碎机。42试剂包括： a)盐酸溶液：质量比浓度10。 b)碳酸钙：优级纯或标准物质。 c)甲基橙。d)氯化钠。43材料包括： a)包样纸。 b)样品盒。 c)样品盘。SYT 6867-2012d)分样筛：孔径018mm。 e)样品杯：选用与盐酸不发生化学反应的材料制成。 f)量筒：25mL。g)镊子。5样品制备51岩石取样511选取有代表性及未被污染的样品39159。512用已写清岩样井号、编号的包样纸包好样品，按编号顺序排放于样品盒内保存。52岩样除油521砂岩中不含碳质夹层和泥质含量小于15的含油岩样，可使用热解法除油(参见附录B)。522含油岩样采用蒸馏抽提法除油时，按照SYT 5336中的规定执行。53岩样粉碎531除油后的岩样经过粉碎、研磨后，全部通过分样筛。532将过筛后的样品在105C条件下恒温干燥3h5h，再移至干燥条件下保存。54样品称取根据不同岩性的碳酸盐含量范围与选用的测量仪器及要求，在02009l 5009之间选定和称取 定量样品，置于样品杯中，按样品编号顺序依次排放于样品盘中待测。6样品检测61检测环境611一次实验过程中，温度不低于16。C，波动不应超过1。612盐酸溶液、反应瓶清洗用水的温度应与室温达到平衡。62压力法621仪器校正6211按压力法岩石碳酸盐含量测定仪(参见图A1)的操作要求接通电源，并预热30min。6212根据反应瓶的容量和压力传感器的量程，在0 050904009之间选定并称取定量碳酸钙，置于样品杯中待测。6213向反应瓶中加入一定量(宜在10mL25mI之间选定)盐酸溶液，再放人盛有碳酸钙的样 品杯，此时应避免碳酸钙与盐酸溶液接触。6214塞紧反应瓶盖，并对反应瓶内气体放空后，调校仪器零点至合格。6215关闭测量管路与大气连通的阀门，摇动反应瓶，使碳酸钙与盐酸溶液在反应瓶中充分反应， 观察测量压力示值。6216测量压力的示值稳定2min5min后，应达到仪器规定的标定压力范围，并记录其数值。6217重复6 21262 1 6的操作，两次测得的压力示值相对偏差应小于1，并以两次测得 的压力平均值作为计算标准。，SYT 6867-20126218记录实验温度。622检测步骤6221将盛有待测样品的样品杯置于盛有一定量(与6213中的用量相等)盐酸溶液的反应瓶 中，此时应避免样品与盐酸溶液接触。6222重复6 2 1 4和6215的操作，使样品与盐酸溶液在反应瓶中充分反应。6223当测量压力的显示值不再上升时，记录其压力示值。6224放空测量管路内气体，取下反应瓶，并清洗干净。623测量结果计算压力法测定岩石中碳酸盐含量按公式(1)计算：c=垒二心loo(1)Pom。式中：一岩石中碳酸盐含量(质量分数)，用百分数表示；“标准碳酸钙含量(质量分数)，用百分数表示；P。岩样与盐酸反应释放的C02气体压力，单位为帕(Pa)； 慨标准碳酸钙的质量，单位为克(g)； P。，标准碳酸钙与盐酸反应释放的CO：气体压力，单位为帕(Pa) m。岩石样品质量，单位为克(g)。63体积法631仪器校正6311按体积法岩石碳酸盐含量测定仪(参见图A2)的调试要求，向水槽中注满蒸馏水；取溶 有甲基橙的饱和盐水，加入盐酸至溶液呈红色，装入平衡瓶和刻废管中。6312盖紧反应瓶塞，调整刻度管内外液面高度使其产生一定的差值，如能保持20rain无变化，则仪器检漏结果为合格。6313称取0 2009碳酸钙，置于样品杯中待测。6314向反应瓶中加入一定量(宜在10mL25mL之间选定)盐酸溶液，再放入盛有碳酸钙的样 品杯，此时应避免碳酸钙与盐酸溶液接触。6315盖紧反应瓶塞，并对反应瓶内气体放空后，调校刻度管内外液面高度达到一致，记录刻度读数V，。6316摇动反应瓶，使碳酸钙与盐酸溶液在反应瓶中充分反应，调节刻度管内外液面高度达到一 致，记录刻度读数v2，得到二氧化碳气体体积，即V=UV，。6317取下反应瓶，并清洗干净。6318记录实验温度及大气压力。6319重复631363 1 7的操作，测定碳酸钙2次3次，每次测得的碳酸盐含量均应达到95以上，相对误差不大于2 5为合格。632检测步骤6321将装有待测样品的样品杯置于盛有一定量(与63 14中的用量相等)盐酸溶液的反应瓶3SYT 6867-2012中，此时应避免岩样与盐酸溶液接触。6322重复6 3 1 56 3 1 7的操作，记录样品与盐酸溶液充分反应而产生的二氧化碳气体体积。633测量结果计算 体积法测定岩石中碳酸盐含量按公式(2)计算：c=燕羔蔫o(2)式中： c岩石中碳酸盐含量(质量分数)，用百分数表示； 声实验条件下的大气压力，单位为帕(Pa)； V岩样与盐酸反应生成CO。气体的体积，单位为立方厘米(era3)； M2碳酸钙的摩尔质量，单位为克每摩尔(gt001)； R理想气体常数，831106Pacm3(toolK)； 了实验条件下的温度，单位为摄氏度()； m岩样质量，单位为克(g)。7质量要求71岩石中碳酸盐含量计算结果取小数点后一位。72每批样品抽查10，两次测定结果的绝对偏差应符合表1中的规定。73抽查样品中如有10超过允许误差范围，则该批样品需重测。表1岩石碳酸盐含量测定结果允许偏差岩石碳酸盐含量c，绝对偏差，c(5O 45f30o 830c501 2c50 1 6SYT 6867-2012附录A (资料性附录) 岩石碳酸盐含量测定仪示意图A1压力法岩石碳酸盐含量测定仪流程示意图见图A1。大1一压力传感器；2反应瓶；3排空阀；4缓冲瓶；5一软管；6一四通圈A1压力法岩石碳酸盐含量测定仪流程示意图 A2体积法岩石碳酸盐含量测定仪示意图见图A2。1一反应瓶；2一水槽；3一顶盖；4温度计；5刻度外管；6刻度管7，8一橡皮塞；9 u形管；10玻璃两通；11平衡瓶图丸2体积法岩石碳酸盐含量测定仪示意图SYT 6867-2012附录B (资料性附录) 岩石热解法除油B1原理含油岩样在高温热解炉中加热时，岩样中的原油经过挥发、裂化分解、暗火燃烧等一系列反应达到全部被清除的目的。 B2操作步骤B21将含油岩样用铅笔标明编号，依次排列于样品盘内。 B22按高温热解炉的使用要求，将排有含油岩样的样品盘置于热解炉中。 B23岩样预处理：按升温速度8min10min，将炉温升至200，恒温2h。 B24高温热解：将炉温升至380，恒温3h4h。 B25岩样除油结束后，切断电源，待炉温降至80以下，取出岩样。B3注意事项B31热解炉应在通风条件下工作，并保持炉内温度均匀，恒温期间严禁打开炉门。 B32岩样预处理中应调整热解炉通风孔的开启程度，避免烟雾污染