第七、八章苯丙素类、醌类化合物 丘鹰昆 冯丹青.doc

第七章苯丙素类苯环与3个直链碳连在一起为单元 (C6-C3)构成的化合物一、结构分类题绿原酸（苯丙素、苯丙酸类）生物活性：清热解毒，（抗菌解毒、消炎利胆）可能有致敏性含有绿原酸的药品：含有金银花、忍冬藤、鱼腥草、菌陈、栀子等具有清热解毒功能的中药注射剂中均含有。如：鱼腥草注射液、qinghai注射液、双黄连注射液、金银花注射液（中国药典规定绿原酸含量不得低于1.5%）等二、香豆素物理特性：升华、挥发、荧光（紫外灯下蓝色荧光）化学性质：1、内酯的水解：内酯+碱=开环（但长时间加热，顺式变为反式，再加酸就回不来原来的物质）提取分离（重要，可算必考）：与香豆素内酯的水解相结合可以选择的方法：1、 升华法缺点：提取量少，易分解2、 水蒸气蒸馏法缺点：加热分解3、 碱提酸沉法：碱性物质提取后，再加酸沉淀（条件：不能长时间加热，碱浓度不能太高，避免强光照射、长时间放置）注意：有些香豆素本身含有酯键时，不能用该方法提取4、 超临界流体萃取法最佳选择，可用二氧化碳等超临界流体等优点：条件温和、产率高、杂质少、纯度高缺点：价格高三、香豆素检识涉及反应（可能不考香豆素，转而检验其他物质）显色反应：1、 异羟肟酸铁反应：识别内酯，显红色或紫红色反应过程：先在碱性条件下开环，与盐酸羟胺合成异羟肟酸，再于酸性条件下与三价铁离子络合成盐。2、 Gibbs试剂反应：用来判断酚羟基的对位是否被取代，显蓝色反应过程：Gibbs试剂为2,6二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。四木质素（不考）第八章 醌类化合物一、分类：1、苯醌类2、萘醌类3、菲醌类4、蒽醌类最重要二、醌类化合物的理化性质物理性质：游离的醌类化合物一般具有升华性，小分子的苯醌以及萘醌类还具有挥发性。化学性质：1、 酸性：醌类化合物酸性的强弱与分子结构中的羟基、酚羟基的数目及位置有关COOH两个以上-OH一个-OH两个-OH一个-OH酸性提取的应用实例图错了，铅盐法不考2、 颜色反应1 无色亚甲蓝显色实验：可用于PC与TLC显色剂。试样在白色背景下作为蓝色斑点显现。本实验专属性检出苯醌以及萘醌类化合物，从而与蒽醌类化合物相区别。2 与活性次甲基试剂的反应（kestingcraven法）：苯醌以及萘醌类化合物当其醌环上有未被取代的位置时，即可在氨碱性条件下与含有活性次甲基试剂的醇溶液（如乙酰乙酸、丙二酸脂等），呈现蓝绿色或蓝紫色。可将苯醌及萘醌与蒽醌区分开。3 对硝基二甲苯胺反应：用于蒽酮类化合物的定性检查。羟基蒽酮类对位亚甲基上的氢很活泼，可以与0.1%的对硝基二甲苯胺缩合而产生各种颜色。4 碱性条件下的显色反应：羟基蒽醌类在碱性溶液中发生颜色改变，呈现红、紫色反应。三、醌类化合物的红外光谱（必考）课本版：1、羟基蒽醌类的红外光谱中，主要的吸收峰有Vc=o（16751653cm-1）其吸收峰位与分子中的a-酚羟基及其位置有光。VOH（36003130cm-1）、V芳环（16001480cm-1）.2、PPT版（较重要）举例五、醌类化合物的生物活性（选择题）1、泻下作用强度比较：蒽醌苷蒽醌苷元,游离蒽醌衍生物几乎无作用；还原型蒽醌苷氧化型蒽醌苷，即蒽酚和蒽酮苷的作用强于相应的蒽醌苷；若蒽醌苷的酚羟基被酯化，则泻下作