武汉大学2005分析化学.doc

武汉大学2005-2006学年度第一学期分析化学期末考试试卷答案（A）学号 姓名 院（系） 分数 有效数字不对总共扣0.5分一、填空（每空1分，共35分）1.（1）H+H3PO4= OH-+NH3 +HPO42-+2PO43- （2）H+HAc=H2BO3-+OH-2.不变，减小4.t检验法；F检验法5.1.92；6.226.0.68V；1.06V；0.86-1.26V7.黄；红8.99：19.直接滴定；反滴定；置换滴定；间接滴定8.I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-10.吸收光谱曲线；最大吸收波长；max11.光源；单色器；吸收池；检测部分12.S；M/；无关；有关13.水或H2O14.采样与制样，称样；样品分解；分离与测定；结果计算和数据处理（无称样，答4个也算全对）二、简答题1. 能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。2. 酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂，如高锰酸钾；还有显色指示剂如I2，与淀粉显兰色。沉淀滴定指示剂，是根据溶度积大小，在化学计量点被测物质沉淀基本完全后，指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。还有吸附指示剂，吸附在沉淀表面后发生颜色变化。3. 络合滴定过程中，随着络合物的生成，不断有H+释放出，使体系酸度增大，会降低络合物的条件稳定常数，使滴定突跃减小；也会使指示剂变色范围改变，导致测定误差大。所以，要加入缓冲溶液控制溶液pH；还用于控制金属离子的水解。4. 测量波长选具有最大光吸收，干扰最小；吸光度读数在0.2-0.8范围，最好接近0.4343；选择适当参比溶液。5. 蒸馏，挥发，萃取，沉淀，离子交换，薄层色谱，纸色谱，电泳，毛细管电泳，气浮分离法，超临界流体萃取，反相分配色谱，超临界流体色谱；膜分离；固相微萃取等（答8个得满分，少一个扣0.5分）三、分析方法设计（共15分，写在答题纸上）1. 设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。（7分）Na2CO3 + Na3PO4 甲基橙为指示剂 用标准HCl滴定,消耗V1(mL) （3分）H2CO3 + NaH2PO4 煮沸除尽CO2 百里酚酞为指示剂 用标准NaOH滴定,消耗V2(mL) Na2HPO4 （2分）c(NaOH)V2M(Na3PO4) w(Na3PO4) = 100% （1分）m样 (c(HCl)V1- 2c(NaOH)V2)M(Na2CO3) w(Na2CO3) = 100% （1分）2 m样 2. 某矿样溶液含有Fe3+, ,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等离子,其中铁,铝,钙,镁等含量较高,而锰,铬,铜,镍属万分之一级含量。用学过的知识试设计分离、测定它们的分析方法,（用简单流程方框图表达，并尽可能写出分离方法和测定方法及条件和所用的主要试剂与用途）。（8分）评分标准：除去标准答案外，下列情况回答也得分1.用草酸沉淀钙，重量法，得2分2.用8-羟基喹啉沉淀分离，重量法测定铝，得2分3.铜试剂萃取光度测定铜，2分4.氧化Mn2+为MnO42-分答：（1）在铵盐存在下，用氨水调节矿样溶液pH为8-9，高价金属离子Fe3+,Al3+沉淀；Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+存在溶液中；Mn2+部分沉淀。使分离。（3分）（2）过滤，沉淀用浓盐酸酸溶解，定容，取一定体积，用SnCl2还原Fe3+为Fe2+，过量SnCl2用高汞氧化，在1-2mol/L硫酸-磷酸混酸中，用K2Cr2O7标准溶液氧化还原滴定，二苯胺磺酸钠为指示剂。测定Fe3+。（2分，不说用SnCl2还原Fe3+为Fe2+也给2分）计算结果（3）分取含有Fe3+,Al3+的试液一定体积，调到pH5-6，加入过量EDTA，XO（二甲酚橙）为指示剂，Zn标准溶液返滴测定Al3+。（1分）计算结果（4）取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+溶液一定体积，在pH=10的氨性缓冲溶液中，铬黑T为指示剂，EDTA络合滴定Ca2+,Mg2+。（1分）计算结果（5）再取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+溶液一定体积，pH9的氨性缓冲溶液中，丁二肟显色，光度法测定。同条件作工作曲线。（1分）计算结果四.计算（共40分，写在答题纸上）评分细则：1.选3个得分最多的题目计入总分 2. 公式列对，得题目全分的一半3. 单位错1-3个，扣0.5分4.最后结果不对，其它全对，扣总分的五分之一1.(1) 1 KI 1 IO3- 3 I2 6 S2O32- （5分）1 0.100030.00166.0 6 w(KI)= 100% = 33.20% 50.00 1.000 1000 200.0 (2) 2 KI 1 I2 2 Na2S2O3 （5分）2 KBr 1 Br2 1 I2 2 Na2S2O3 n(KBr)= 0.100015.00-1/60.100030.00 = 1.000 (mmol) 1.000119.0 w(KBr)= 100% = 47.60% 50.00 1.000 1000 200.0 2.解： 根据题意：lgKCaY=10.7-0.45=10.25, lgKMgY=8.7-0.45=8.25, (2分)lgKCaIn=5.4-1.6=3.8, lgKMgIn=7.0-1.6=5.4, （2分）pMgep=lgKMgIn=5.4, Mg2+=10-5.4, （1分）Y=MgY/KMgYMg2+=0.010/(2108.2510-5.4)=510-5.85; （1分）Ca2+ep=CaY/KCaYY=0.020/(21010.25510-5.85)=210-7.4.Et=(Y-Ca2+-Mg2+)/cCasp100%=(510-5.85-210-7.4-10-5.4)/0.010100%=0.03% （4分）3. 解:根据A=-lgT,求A= - lg 0.445 = 0.352根据题意2.5g Pb进入5.0ml氯仿中,其浓度为:（2分）该萃取法的摩尔吸光系数为=1.46105（Lmol-1cm-1）（3分）桑德尔灵敏度S=M/=207.2/（1.46105）=0.0014gcm-2（5分）4. 解: 根据光度测量误差公式可知：当吸光度A0.434时，误差最小，已知b=1, 1.68104，根据A=bc