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1 为降低某电对的电极电位, 可加入能与_氧化_态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与_还原_态形成稳定络合物的络合剂。 0909 根据(Fe2+/Fe)= -0.440 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.154 V (Sn2+/Sn)= -0.136 V, (Cu2+/Cu+)= 0.159 V (Cu+/Cu)= 0.522 V 判断在酸性溶液中用金属铁还原 Sn4+时生成 _ Sn2+_, 而还原 Cu2+时则生成_Cu_。 2 Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对的电位随离子强度增高_而增加_，随酸度增加_而增加_。 H3Fe(CN)6是强酸,H4Fe(CN)6的pKa3=2.22、pKa4=4.17 3 比较下列值的大小并说明原因。 (Cu2+/Cu+)_(Cu2+/CuI)，因为_(Cu2+/CuI) = (Cu2+/Cu+)-0.059lgKsp(CuI), 0.059lgKsp(CuI)为负值_。 4 用Fe3+滴定Sn2+,若浓度均增大10倍,则在化学计量点前0.1%时E_不改变_,化学计量点时E_不改变_，在化学计量点后E_不改变_(指增加、减少或不变)。 5 根据下表所给数据, 判断以下滴定中化学计量点前后的j值: 滴定体系j (V)化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%Ce4+滴定Fe2+0.861.061.26Fe3+滴定Sn2+0.230.320.506 1mol/L H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+，化学计量点时的电位Esp = _1.06V _, 突跃范围(99.9%100.1%)是_0.861.26V _，二苯胺磺酸钠(能或不能)作指示剂_不合适_。 (In) =0.85V， (Fe3+/Fe2+)=0.68V， (Ce4+/Ce3+)=1.44V 7 下图是用X(x+1)+滴定 M+的滴定曲线, 产物为 Mm+1和 X+, 半反应为 M(m+1)+ + me = M+ (M) X(x+1)+ + xe = X+ (X) (M)=_ 0.6 _ V, (X)=_ = 1.5 _ V, V(X(x+1)+)8 KMnO4滴定 Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别, 这是因为 _ MnO4-/Mn2+电对是不可逆电对 _; 而化学计量点电位不在滴定突跃中点, 这又是因为_两个半反应中电子得失数不一样, 即 n1 n2 _。 9 氧化还原法测 KBr 纯度时, 先将 Br-氧化成 BrO3-, 除去过量氧化剂后加入过量 KI, 以Na2S2O3滴定析出的I2。此处Br-与S2O32-的n(Br-):n(S2O32-)= _1:6 _。 10 某含 MnO 矿石,用 Na2O2 熔融后得到 Na2MnO4, 以水浸取之, 煮沸浸取液以除去过氧化物, 酸化, 此时 MnO42-歧化为 MnO4-和 MnO2, 滤去MnO2, 滤液用Fe2+的溶液滴定, 此时n(MnO):n(Fe2+)是_3:10_。 MnO Na2MnO42/3 MnO4-10/3 Fe2+11 碘量法测定Cu2+，所涉及的三个反应式是： (1) _ 2Cu2+4I-=2CuI+I2_ (2) _ I2+S2O32-=2I-+S4O62- _ (3) _ CuI+SCN-=CuSCN+I-_ 12 重铬酸钾(SnCl2HgCl2)法测定全铁中所涉及的反应式是： (1) _2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+ _ (2) _ SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2 _ (3) _ Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O _ 13 用KMnO4间接测定Ca2+所涉及的反应式是： (1) 沉淀反应 _ Ca2+C2O42-=CaC2O4_ (2) 沉淀溶解反应 _ CaC2O4+2H+=Ca2+H2C2O4_ (3) 滴定反应 _5H2C2O4+6H+2MnO4-=10CO2+2Mn2+8H2O _ 14 常用作滴定剂的氧化剂有_ KMnO4，Ce(SO2)2，K2Cr2O7，I2_(举四种); 还原剂有_ Na2S2O3，Fe2+_(举二种)。前者远多于后者是因为_还原剂易被空气中氧氧化,不稳定_。 15 在用高锰酸钾法测定铁含量的过程中(用盐酸溶样),加入SnCl2的目的是_将Fe(III)还原为Fe(II)_。加入HgCl2的目的是_除去过量的SnCl2_。加入MnSO4的目的是_抑制了Cl-对KMnO4的还原作用(即减少诱导反应)_。 16 97.31mL 0.05480mol/L I2溶液和97.27mL 0.1098mol/L Na2S2O3溶液混合，加几滴淀粉溶液，混合液是_无_色，因为_ Na2S2O3过量97.270.1098/2=5.34097.310.05480=5.333(mmol) _。 17 配制Na2S2O3溶液时，要用_新煮沸并冷却了的蒸馏水 _水，原因是_为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解 _。 18 下列现象各是什么反应 ？(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 _ (2) MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快 _ (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4- _ (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 _ (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应 19 预先氧化还原处理时, 过量的 KMnO4可通过 _加亚硝酸盐还原,再加尿素除去过量的亚硝酸盐的_方法除去; 而过量的 SnCl2可通过 _加入 HgCl2生成 Hg2Cl2沉淀 _方法除去。 20 在碘量法测定铜的过程中, 加入 KI 的作用是_(1) 还原剂(Cu2+Cu+) (2) 沉淀剂(Cu+CuI) (3) 络合剂(I2I3-)_; 加入 NH4HF2的作用是_(1) 作缓冲剂, 控制 pH 3-4 消除As(V)干扰 (2) 络合掩蔽 Fe3+, 消除Fe3+干扰 _;加入KSCN的作用是_使CuI CuSCN 减少对I2吸附, 提高准确度_。 21 判断下列情况对测定结果的影响 (填偏高, 偏低, 无影响)。 (1) K2Cr2O7法测铁, SnCl2加入不足 _偏低_ (2) 草酸标定 KMnO4时, 酸度过低 _偏低_ 22 写出用碘量法间接测定Pb2+所涉及的几个反应式是： (1) 沉淀反应 _ Pb2+CrO42-=PbCrO4 _ (2) 沉淀溶解反应 _2PbCrO4+2H+=2Pb2+Cr2O72-+H2O _ (3) 滴定反应 _ Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62- _ 23 Br2易挥发不稳定，不宜直接配制Br2标准溶液。常用KBrO3KBr标准溶液代之， 配制此标准溶液时，需要准确称量的物质是_ KBrO3_，此液能保存较长时间是因为只有在 _酸化_条件下才生成Br2溶液。 2977 在用间接碘量法测定铜时，所用标准溶液在标定后，有部分Na2S2O3变成了 Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S)，用此Na2S2O3标准溶液测铜将产生_负 _误差，其原因是_因为n(Na2SO3):n(I2)=1:1，而n(Na2S2O3):n(I2)=2:1, 故耗Na2S2O3体积减少了，使得测定结果产生负误差_。 24 设计 Fe3+- Cr3+溶液中 Cr3+测定方案。 预处理滴定剂滴定条件必要试剂指示剂及颜色变化计量关系 n(Cr):n(滴定剂)在Ag+存在下, 加(NH4)2S2O8氧化Cr3+至Cr2O