紫外可见-5.ppt

第五节有机化合物的紫外 可见吸收光谱 一 跃迁类型主要有 n n n n n 跃迁主要发生在真空紫外区 b 跃迁吸收的波长较长 孤立的 跃迁一般在200nm左右C n 跃迁一般在近紫外区 200 400nm 吸光强度较小 n 跃迁吸收波长仍然在150 250nm范围 因此在紫外区不易观察到这类跃迁 在以上几种跃迁中 只有 和n 两种跃迁的能量小 相应波长出现在近紫外区甚至可见光区 且对光的吸收强烈 是我们研究的重点 二 常用术语1 生色团 有机物中含有n 或 跃迁的基团 2 助色团 助色团是指带有非键电子对的基团 可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团 常见助色团助色顺序为 F CH3 Br OH OCH3 NH2 NHCH3 NH CH3 2 NHC6H5 O 3 红移与蓝移 紫移 某些有机化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团之后 吸收峰的波长将向长波方向移动 这种效应称为红移效应 在某些生色团如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后 吸收峰的波长会向短波方向移动 这种效应称为蓝移 紫移 效应 如 R OCOR 溶剂对紫外 可见吸收光谱的影响 改变溶剂的极性 会引起吸收带形状的变化 改变溶剂的极性 还会使吸收带的最大吸收波长发生变化 下表为溶剂对一种丙酮紫外吸收光谱的影响 正己烷CHCl3CH3OHH2O 230238237243n 329315309305 三 分析方法 1 比较光谱法 2 制作试样的吸收曲线并与标准紫外光谱对照 3 利用Woodward Fieser经验规则求最大吸收波长 伍德沃德 Woodward 规则 1 共轭二烯最大吸收位置的计算值 母体 非环或异环二烯烃基准值217nm同环二烯烃253nm 延伸双键30环外双键5共轭体系上取代烷基5OR6SR30ClBr5 位移增量 nm 2 不饱和酮最大吸收位置的计算值 六元环或非环 不饱和酮基准值215nm 位移增量 nm 同环共轭双键39环外双键 C C 5延伸双键30 共轭体系上取代基 10 12 位或更高位 18OCOR 6OH 35 30 50Cl 15 12Br 25 30NR2 95 有机化合物结构辅助解析structuredeterminationoforganiccompounds可获得的结构信息 1 200 400nm无吸收峰 饱和化合物 单烯 2 270 350nm有吸收峰 10 100 醛酮n 跃迁产生的R带 3 250 300nm有中等强度的吸收峰 200 2000 芳环的特征吸收 具有精细解构的B带 4 200 250nm有强吸收峰 104 表明含有一个共轭体系 K 带 共轭二烯 K带 230nm 不饱和醛酮 K带 230nm R带 310 330nm260nm 300nm 330nm有强吸收峰 3 4 5个双键的共轭体系 作业 1 分光光度法的绝对误差为 T 0 01 试问浓度的最小相对误差为多少 2 分光光度计由哪几个主要部件构成 各部件的作用是什么 3 在