间二氯苯的合成与应用.docx

杜淑琳(合肥化学工业学校, 230051)摘要本文介绍了间二氯苯的合成方法, 并比较了各种方法的优缺点; 同时介绍了其在农药、染料、医药等合成中的应用1. 3间二硝基苯法3间二硝基苯脱硝基氯化法是在催化剂或 光照条件下, 间二硝基苯直接与氯气进行自由基置换反应而实现。近年来我国已工业化生产间二氯苯。 目前, 主要用于 合 成 医 药、染 料 和 颜 料 用 中 间 体; 在国外, 尤其是欧、美和日本, 还用于合成农化品 杀菌剂、除草剂等农药和其它有机物或作为有机溶剂。N O 2C l合成方法间二氯苯的合成方法按原料种类分主要 有下列三类。1. 1苯或氯苯法1以苯或氯苯为原料氯化, 获得的二氯苯 中, 邻二氯苯和对二氯苯占的比例最大, 而间 二氯苯占的比例很低。 高比例的间二氯苯采取以混合二氯苯在 H C l 及三氯化铝存在下 于 120异构化的方式获得, 再蒸馏与结晶分离。1 C a t 或光照+2C l2+N O 2C l220102N O 2C l除上述方法外, 还有乙酰苯胺法, 对氯苯 胺法, 磺胺法, 但工业价值极低。 上述方法中 间二硝基苯法是国内外广为 使 用 的 工 艺 路 线, 过程简单, 原料成本低, 收率高, 且三废易 处理, 苯或氯苯法后处理复杂, 设备投资大, 间二氯苯作为邻对二氯苯生产过程的副产则 更为合适; 间苯二胺或间氯苯胺法易于操作, 尾气易处理, 但原料成本高, 工艺路线长, 已 被淘汰。C lC l F e50C l+ C l2+2间二氯苯的应用间二氯苯为无色透明的液体, 具有刺激C lC l HC lA lC l3 C lC lC l性气味, 沸点 173, 溶于乙醇和苯等有机溶剂, 不溶于水。 具有芳香烃的化学通性, 可进 行硝化、氯化、溴化、磺化、酰化, 烷基化反应;还 可 与 氨 或 氨 基 钠 发 生 氨 解 反 应, 与 K F、N aCN 、N aO H 等进行氟置换、氰置换及水解 等反应, 并生 成 相 应 的 化 合 物 用 于 农 药, 医药, 染料和颜料等的生产合成中。1201. 2间苯二胺或间氯苯胺法2以间苯二胺或间氯苯胺为原料是我国多 年来生产试剂或小批量医用品的唯一方法。采 用 N aN O 2 和 H 2 SO 4 或 盐 酸 作 重 氮 化 原 料, 在低温下与间苯二胺或间氯苯胺进行重氮化反应生成重氮盐, 然后在氯化亚铜存在 下脱氮生成。3, 42. 1用于农药合成主要用于生产杀菌剂和除草剂。 所合成的杀菌剂有抑霉唑、己唑醇、苄氯三唑醇、糠 菌唑、丙环唑、戊环唑、酰胺唑等。抑霉唑的合成路线为:8总第 92 期 1998 年第 2 期安徽化工可用于合成广谱抗菌药益康唑, 酮康唑, 咪康唑, 抑杀霉菌药抑霉唑硫酸盐; 还用于镇痛药 双氯灭痛, 氟苯水杨酸的合成。益康唑的合成反应式如下:丙环唑合成反应式为:镇痛药氟苯水杨酸的合成反应式为:而由间二氯苯合成的除草剂有解草唑,吡 氟草胺, 口恶唑稗灵以及噻唑亚胺类, 三唑 啉酮类化合物等新型除草剂。吡氟草胺合成反应式如下:2. 3用于染料、颜料工业7, 8色酚类染料 A S- IT R , 色酚 A S- L G 及 颜料坚固洋红 FB 等均可用间二氟苯为起始原料。色酚 A S- IT R 的合成路线如下:解草唑的合成方法为:再 由 色 酚 A S - IT RFB。合 成 得 颜 料 坚 固 洋 红我国目前广谱抗菌剂咪康唑的合成每年需间二氯苯约 2500 吨, 加上其它方面的消费 量, 年需求量在 3000 吨以上, 而间二氯苯在农药合成工业应用开发刚开始起步。因此, 发2. 2用于医药工业5, 6医药合成是间二氯苯重要的应用领域,总第 92 期 1998 年第 2 期安徽化工9对氯苯甲醛合成殷桂芹丁宗明余继发陈银南(省化工研究院, 合肥 230041)摘要本文介绍了氯化水解法制备对氯苯甲醛的工艺路线。 在较低的温度、光照条件下进行氯化, 氯化物不经分离直接水解制得对氯苯甲醛关键词对氯苯甲醛 光氯化 水解精细化学品对氯苯甲醛是有机合成的重要原料。在医药上是芬那露、氨苯氨酪酸的中 间体; 在农药上用于合成植物生长调节剂烯 唑醇、除草剂麦敌散; 在染料工业上用于合成染料 C. I. 酸性蓝 83、100、109 等。 对氯苯甲醛制备方法很多。目前, 大多以对氯甲苯为原料, 主要有氧化法和氯化水解 法。氧化法工艺简单, 但存在着氧化程度不易 控制, 收率低的缺点; 氯化水解法依据氯化程 度和水解剂的不同, 又可分为好几种方法。一 般都是采用较高温度 ( 150 200) 氯化, 氯 化物须经分馏后才能水解, 得对氯苯甲醛。本文采用低温 (60 80) 氯化, 即将对氯甲苯 氯化成对氯氯苄 (以下简称“一氯”) 和对氯苄 叉 二氯 ( 以下简称“二氯”) 的混和物, 此混和 物无须分离, 可直接水解得到对氯苯甲醛。较 之其它氯化水解法, 本法工艺简便, 投资少,“三废”少。1实验部分1. 1供试药品对 氯 甲 苯C. P.99. 5% ; 四 氯 化 碳C. P.99% ;氯 化 主 催 化 剂C. P. ; 助 催 化 剂C.P. ;水解剂- 1自制; 水解剂- 2 C. P. ;盐酸 C. P. ; 光源100W 白炽灯。实验步骤1. 21. 2. 1氯化在四口烧瓶中, 装上搅拌、冷凝器、温度计、通氯管, 加入对氯甲苯 63.6g, 四氯化碳380g, 主催化剂 0. 2g , 助催化剂 1. 5g, 升温到70, 光照下开始通氯气, 当通入氯气量达计 算量时, 停止通氯气 (终点由气相色谱定性控 制) , 用氮气赶余气。改为脱溶装置, 脱出溶剂展间二氯苯的生产及应用开发大有可为。参考文献5沙家骏等. 国外新农药产品手册, 化学工业出版社, 1992, 223 545 化学工业出版社组织编写. 中国化工产品 大全. 中卷, 1994候毓汾等编. 染料化学. 化学工业出版社,1994, 158- 9周小建, 穆振义. 染料工业. 1994 (6) : 23河南化工. 1997 (4) : 4361H - G F ran k J. W S tadecho fe r, L n du st r i2a l A rom a t ic, C h em ist ry, Sp r in ge r - V e rcag B e rc in H e