1-12上学期答案.doc

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集第三章 烯烃1 CH2=CHCH2CH2CH2CH31-己烯CH3CH=CHCH2CH2CH32-己烯有顺反异构CH3CH2CH=CHCH2CH33-己烯有顺反异构2甲基1戊烯有顺反异构2甲基2戊烯有顺反异构4甲基2戊烯有顺反异构4甲基1戊烯3甲基1戊烯 有顺反异构3甲基2戊烯有顺反异构2，3二甲基1丁烯 2，3二甲基2丁烯3，3二甲基丁烯 （1） 乙烯基 CH2=CH-（2）丙烯基 CH3CH=CH-（3） 烯丙基 CH2=CHCH2-（4）异丙烯基（5）4甲基顺2戊烯（6）（E）-3,4-二甲基3庚烯（7）（Z）-3-甲基4异丙基3庚烯3(1)2乙基1戊烯(2)（E）-3,4-二甲基3庚烯(3)(E)-2,4-二甲基3氯3己烯(4)（Z）-1-氟2氯溴1碘乙烯(5)反5甲基2庚烯(6)（E）3，4二甲基5乙基3庚烯(7)（E）3甲基4异丙基3庚烯(8)（E）3，4二甲基3辛烯5顺，顺24庚二烯（Z,Z）24庚二烯顺，反24庚二烯（Z,E）24庚二烯反，顺24庚二烯（E,Z）24庚二烯反，反24庚二烯（E,E）24庚二烯7 中间体分别是：中间体稳定性：反应速度顺序为： 8试以反应历程解释下列反应结果:910（1） 2溴丙烷（2）1溴丙烷（3） 异丙醇（4） 正丙醇（5） 1，2，3三氯丙烷(6) 聚丙烯腈(7) 环氧氯丙烷11解：由题意得：则物质A为：1213 14 解：化合物A的结构式可能是（1）或（2）：15解：合成路线如下：第四章 炔烃、二烯烃、红外光谱2. （1）2，2二甲基3己炔 （乙基叔丁基乙炔）（2）3溴1丙炔 （3）1丁烯3炔（4）1己烯5炔（5）2氯3己炔（6）4乙烯基4庚烯2炔（7）1，3，5己三烯3写出下列化合物的构造式。 （1）4甲基1戊炔（2）3甲基3戊烯1炔（3）二异丙基乙炔（4）1，5己二炔（5）异戊二烯（6）丁苯橡胶（7）乙基叔丁基乙炔45 6 7完成下列反应式。 8指出下列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。 （1）（2）（3）9以反应式表示以乙炔为原料，并可选用必要无机试剂合成下列化合物。 （1）（2）（3）10以四个碳原子以下烃为原料合成下列化合物。 （1）（2）（3）11 （1） 乙烷乙烯乙炔Br2/CCl4不变褪色褪色硝酸银氨溶液不变（2）分别加入硝酸银氨溶液，有炔银沉淀的位1丁炔。 12 解：（1）将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙炔生成乙炔银而沉淀除去。 （2）将混合物进行Lindlar催化加氢，则乙炔变为乙烯。 13解：（1）1，2加成速度比1，4加成速度快。因为1，2加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反应速度快。1，2加成生成的中间体正碳离子为P-共轭和有三个C-H键与其超共轭，而1，4加成的中间体比其少三个C-H键超共轭。（2）1，2加成产物有一个C-H键与双键超共扼，而1，4加成产物有五个C-H键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H键越多，产物越稳定。 14解： 低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为1，2加成为主。高温时反应为热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1，4加成产物比1，2加成稳定。 15解：10mg样品为0.125mmol，8.40mL 氢气为0.375mmole。可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为： CH2=CHCH=CHCH=CH2 ；分子式：C6H8 ；1，3，5己三烯。 第五章 脂环烃1. （1）（2）1甲基3异丙基1环己烯 1甲基4乙烯基1，3环己二烯（3）（4）1，2二甲基4乙基环戊烷3，7，7三甲基双环4.1.0 庚烷（5）（6）1，3，5环庚三烯5甲基双环2.2.2 -2-辛烯（7）螺2.5-4-辛烯2写出下列化合物的结构式。 （1）1，1二甲基环庚烷（2）1，5二甲基环戊烯（3）1环己烯基环己烯（4）3甲基1，4环己二烯（5）双环4.4.0癸烷 （6）6.双环3.2.1辛烷（7）7.螺4.56癸烯3 环戊烷甲基环丁烷1，1二甲基环丙烷顺1，2二甲基环丙烷反1，2二甲基环丙烷乙基环丙烷4解：（1），（2），（3）化合物无顺反异构体。 （4）有顺反异构： （5）有顺反异构：（6）有顺反异构：56 （2）（3）（4）7 8 9第六章 单环芳烃1.正丙苯异丙苯2甲基乙苯3甲基乙苯4甲基乙苯连三甲苯偏三甲苯间三甲苯2间二硝基苯对溴硝基苯1，3，5三乙苯对羟基苯甲酸2，4，6三硝基甲苯间碘苯酚对氯苄氯3，5二硝基苯磺酸3叔丁基苯 对氯甲苯对硝基乙苯苄醇苯磺酰氯2，4二硝基苯甲酸对十二烷基苯磺酸钠1（4甲苯基丙烯）第七章 多环芳烃和非苯芳烃1 2 (1) 二苯甲烷(2) 对联三苯（3）1，7二甲基萘（4）4硝基1萘酚（5）9，10蒽醌（6）5硝基2萘磺酸3（1）（2）（3）（4）4 解：（1）环丁二烯电子为四个，具有反芳香性，很不稳定，电子云不离域。三种二苯基环丁二烯结构如下： （2）（a）, 具有下式结构（不是平面的）：（b），不可以，因为1，3，5，7辛环四烯不具有离域键，不能用共振结构式表示。 （c）,环辛四烯二负离子具有芳香性，热力学稳定，其结构为： 电子云是离域的。5解：（1）CrO3, CH3COOH （2）O2,V2O5 （3）Na,C2H5OH1,4-萘醌 邻苯二甲酸酐1，2二氢萘（4）浓硫酸，800C （5）HNO3,H2SO4（6）Br2萘磺酸 硝基萘1溴萘（7）H2,Pd-C加热，加压 （8）浓硫酸，1650C四氢萘萘磺酸 6.解：(1)(2)(3)(4)(5)7.写出下列化合物中那些具有芳香性？ 解： (1),(8),(10)有芳香性。4（1）溴水 不变 褪色 不变 Br2/CCl4,Fe不变 褪色 （2）溴水 不变 褪色 褪色 硝酸银氨溶液 不变 沉淀 5（1）C6H5Br（2）C6H5NHCOOCH3（3）C6H5C2H5（4）C6H5COOH（5）o-C6H5(OH)COOCH3（6）p-CH3C6H4COOH（7）m-C6H4(OCH3)2（8）m-C6H4(NO2)COOH（9）o-C6H5(OH)Br（10）邻甲苯酚 （11）对甲苯酚（12）间甲苯酚6.7 解：（1）正确反应：(2) 正确反应：(3) 正确反应8解：（1）（2）（3）（4） 9解：（1） 甲苯 4-硝基2溴苯甲酸；3硝基4溴苯甲酸 （2）邻硝基甲苯 2-硝基4溴苯甲酸 （3）间二甲苯 5-硝基1，3苯二甲酸 （4）苯甲醚 4-硝基2，6二溴苯甲醚 （5）对二甲苯 2-硝基1，4苯二甲酸 （6）苯 间氯苯甲酸 10 解：（1）（2）（3）（4）（5）11根据氧化得到的产物，试推测原料芳烃的结构。 解：（1）（2）（3）（4）（5）（6）12 解： （1）（2）（3）13解： 14 （1）和（4）不（2）和（3）是共振结构。15 解：甲氧基具有吸电子的诱导效应和供电子的共轭效应，共轭效应大于诱导效应，是供电基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反应是芳烃的亲电取代反应，电子云密度大的地方易于进行，所以苯甲醚进行硝化反应时主要产物是邻和对硝基苯甲醚。 从硝化反应的中间体的稳定性看，在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。在邻，对位取代有上式结构，每个原子都是八隅体，稳定。第八章 立体化学1. 解：(1) 三种（2）四种（3）两种（4）八种 (5) 没有（6）四种（7）没有（8）两种（对映体）（9）三种2解：（1）四种立体异构，两对对映体：（2）有三种立体异构，其中两种为对映异构体：(3)对这个题的答案有争议，大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映体。 3 （1），（4），（5）是手性的。4解：（1）对映体（2）相同化合物（3）不同化合物，非对映体（4）相同化合物（5）对映体（5）（2R,3S）2，3二溴丁烷是相同化合物。为内消旋体。6写出下列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以（R）或（S）。 7. 解：全部使用菲舍尔投影式，根据R,S构型之间仅仅相差任意两个基团或原子位置不同，只要任意两个基团或原子交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔投影式，先进行构型判断，如果不对，就交换两个原子或基团位置一次。 (1)（R）-2-戊醇 (2)（2R,3R,4S）4氯2，3二溴己烷(3) (S)CH2OH-CHOH-CH2NH2 (4) (2S,3R)-1,2,3,4-四羟基丁烷(5) (S)-2溴代乙苯 (6)（R）-甲基仲丁基醚8. 解：3甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下：总计有六种异构体。9. 解：结构式如下： 10. 解：（A, (B), (C)的结构如下：11. 解：(A), (B), (C), (D)的立体结构式及各步反应式如下: 。第九章 卤代烃11，4二氯丁烷 2甲基3氯6溴1，4己二烯2氯3己烯 2甲基3乙基4溴戊烷4氯溴苯 3氯环己烯 四氟乙烯 4甲基1溴环己烯2 3完成下列反应式： 4（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）5解：（1）CH3CH=CHClCH2=CHCH2ClCH3CH2CH2ClBr2,aq 褪色 褪色 不变 硝酸银氨溶液 不变 氯化银沉淀 （2） 苄氯 氯代环己烷 氯苯 硝酸银氨溶液 立即生成氯化银沉淀 加热生成氯化银沉淀 加热也不反应 （3）1氯戊烷2溴丁烷1碘丙烷硝酸银氨溶液 生成白色氯化银沉淀 生成淡黄色沉淀 黄色碘化银沉淀（4）氯苯 苄氯2苯基1氯乙烷硝酸银氨溶液不反应生成氯化银沉淀加热才生成氯化银沉淀6 解：（1） （2）按SN2反应： 7 解：（1） （2）E1: 8. 解：（1）SN2反应，分支多不利于进攻： (2) SN1反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子：(3) -SH 的亲核能力大于-OH：NaSH NaOH.(4) Br -的离去能力大于Cl-：(CH3)2CHCH2Br (CH3)2CHCH2Cl.9.：(2)，（4），（5）属于SN1历程；（1），（3），（6），（7）属于SN2历程。 10解： （1） （A）应如下式，(B)错，不反应： (2) （B）为消除反应，生成烯烃(3) （A）正确，（B）错，正确为： (4) 正确为：11合成下列化合物。 解：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）（13）12解: 13解:14解： (B) 无旋光性。 15解： 。第十章 醇和醚 1. (1) 仲醇，2戊醇 (2) 叔醇，叔丁醇 (3) 叔醇，3，5二甲基3己醇(4) 仲醇，4甲基2己醇 (5) 伯醇,1丁醇 (6) 伯醇,1，3丙二醇(7) 仲醇 异丙醇 (8) 仲醇1苯基乙醇 (9) 2壬烯5醇2 解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下： 2甲基2戊醇二乙基甲醇正丙醇 3 解：溶解度顺序如右：（4） (2) (1) (3) (5)。理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。4. 解：(1)烯丙醇 丙醇 1氯丙烷 溴水褪色不变不变浓硫酸 溶解不溶(2)2丁醇1丁醇2甲基2丙醇卢卡斯试剂十分钟变浑加热变浑立即变浑(3)苯乙醇 苯乙醇卢卡斯试剂立即变浑加热才变浑5. 解： 6. 写 解: (1)(2)(3)(4)(5)7 解：(1) 反应速度顺序：对甲基苄醇 苄醇 对硝基苄醇。 (2) 苄醇 -苯基乙醇 a-苯基乙醇。8 解：反应产物和反应机理如下： （2） 解：反应产物和反应机理如下： 9. 解： (1) 反应历程：(2) 反应历程： 解：12戊醇： （2）2-甲基-2-丁醇： （3）2苯基1丙醇： （4）2苯基2丙醇： 11 解：（1）甲醇，2丁醇合成2甲基丁醇：（2）正丙醇，异丙醇合成2- 甲基2戊醇（3）甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇： （4）2甲基丙醇，异丙醇合成2,4二甲基2戊烯 （5）丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯（6）苯，乙烯，丙烯 合成3甲基1苯基2丁烯12.完成下面转变。 解： 13 14. 15. 解：化合物结构式为：CH3CH2CH2CH2OH16. 17. 18. 19.解：(1)C4H10O习惯命名法IUPAC命名法CH3OCH2CH2CH3甲基正丙基醚1甲氧基丙烷CH3OCH(CH3)2 甲基异丙基醚2甲氧基丙烷CH3CH2OCH2CH3乙醚，乙氧基乙烷(2) C5H12O 习惯命名法IUPAC命名法CH3OCH2CH2CH2CH3甲基正丁基醚 1甲氧基丁烷CH3OCHCH3CH2CH3甲基仲丁基醚2甲氧基丁烷CH3OCH2CHCH3CH3甲基异丁基醚2甲基1甲氧基丙烷CH3OC（CH3）3甲基叔丁基醚2甲基2甲氧基丙烷CH3 CH2OCH2CH2CH3乙基正丙基醚， 1乙氧基丙烷CH3CH2OCHCH3CH3乙基异丙基醚， 2乙氧基丙烷20解：（1）乙醚中混有少量乙醇：加入金属钠，然后蒸出乙醚。（2）戊烷，1戊炔，1甲氧基3戊醇；炔与硝酸银反应生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理， 戊烷不溶于浓硫酸分出，醇溶于硫酸，用水稀释分出醇（醚）。21 解： （2）（3）（4）（5）22. 解：(1)乙烯，甲醇 乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚 (2) (3) (4) (5) (6) 23 解：乙二醇分子内有两个羟基，通过分子间氢键缔合成大分子，而单甲醚只有一个羟基，氢键作用减少。对于二甲醚，分子中已没有羟基，不能形成分子间氢键。所以乙二醇沸点最高，乙二醇二甲醚沸点最低。 24. 解：(1) 甲丁醚 (2) 2甲氧基戊烷 (3) 2甲基1甲氧基丁烷25. 26 解：沸点为1380C的物质为正戊醇。此化合物为乙基正戊基醚。 27.解: 碘化银分子量为234.8,11,62mgAgI为0.05mmole, 根据分子式指导此化合物分子量为339，4.24mg 为0.0125mmole,可见此化合物有四个甲氧基。28. 解: 环氧乙烷在酸催化及碱催化产物是相同的，但是，1，2环氧丙烷产物是不同的。 酸催化： 碱催化： .第十一章 酚和醌1. 间甲酚 4乙基1，3苯二酚 2，3二甲基苯酚2，4，6三硝基苯酚 2甲氧基苯酚 1甲基2萘酚4羟基苯磺酸 9蒽酚 1，2，3苯三酚5甲基2异丙基苯酚 5硝基1萘酚 2氯9，10蒽醌2. 3. 4. 5.(1) 加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚。（2） 用氢氧化钠水溶液萃取，分出少量苯酚。（3） 用氢氧化钠水溶液处理，对甲苯酚溶于氢氧化钠水溶液，苯甲醚不溶分出，水相用盐酸酸化分出对甲苯酚。（4）用氢氧化钠水溶液处理，萘酚溶于氢氧化钠水溶液，分出正辛醇，水相用盐酸酸化，分出萘酚。6.解：硝基是吸电子基团，具有R, -I效应，但是硝基在间位吸电子的共轭效应不起作用。羟基上电子云密度越小，酸性越强。酸性由强到弱： 7. 解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应，说明具有酚羟基。加入三氯化磷能够发生反应，说明具有醇羟基。或者加入卢卡斯试剂，立即反应变浑，说明具有醇羟基。 8. 解： （1）对硝基苯酚 形成分子间氢键； （2）邻硝基苯酚形成分子内氢键； （3）邻甲苯酚形成分子间氢键；（4）邻氟苯酚形成分子内氢键。9.解：（1）间苯三酚：（2）（3） （4）苯乙醚（5）2，4二氯苯氧乙酸（7）（8）（9）2，6二氯苯酚 （10）4乙基2溴苯酚10. 从苯和丙烯合成邻甲氧基苯基丙三醇单醚 11. 完成下面转变。 12. 解：（A），(B)的可能结构如下：13解：(A)为苯甲醚，（B）为苯酚，（C）为碘代甲烷。 第十二章 醛酮和核磁共振1.命名下列化合物：(1) 3-甲基戊醛 （2）1-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基酮（4）间甲氧基苯甲醛 （5）柠檬醛 （6）-溴苯乙酮（7）1-戊烯-3-酮 （8）丙醛缩二乙酮 （9）环己肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙2.写出下列化合物的构造式： 3. 醛： 戊醛 3甲基丁醛 2甲基丁醛 2，2二甲基丙醛 酮： 2戊酮 3戊酮 3甲基2丁酮4.解：（1）NaBH4在氢氧化钠水溶液中。 （2）C6H5MgBr然后加H3O+（3）LiAlH4 ,然后加水 （4）NaHSO3 （5）NaHSO3然后加NaCN （6）稀碱 （7）稀碱，然后加热 （8）催化加氢 （9）乙二醇，酸