华南理工有机化学考研历年真题.doc

华南理工大学2005年有机化学试题一、写出下列各化合物的结构式或名称（每小题2分，共20分） 二、完成下列反应式（每小题2分，共30分）三、选择题。选择唯一正确的答案填入各小题末的括号内（每小题1.5分，共30分）1下列各化合物不能发生Cannizzaro反应的是（B）23-叔丁基环己醇最稳定的构象是（C）3下列化合物硝化反应速度最慢的是（C）4溴与下列物质加成反应最快的是（B）5下列化合物酸性最强的是（C）6下列氧负离子碱性最强的是（C）7下列化合物进行亲电取代反应活性最高的是（D）8下列化合物发生亲核取代反应最慢的是（A）9下列化合物中具有芳香性的是（C）10由环戊二烯转变为顺-1，2-环戊二醇采用的试剂是（A）11下列化合物分别与CH3NH2反应，其活性从大到小排列正确的是（D）12下列化合物分别与亚硫酸氢钠反应，活性大小次序应该是（D）13下列化合物哪一个能溶于冷的稀盐酸（A）？A 吡啶 B 对甲苯酚 C 苯甲酸 D 乙酰苯胺14吡啶硝化时硝基主要进入（B）A -位 B 位 C 位 D 氮原子上15下列化合物能溶于NaHCO3水溶液的有（D）A 苯酚 B 对甲苯酚 C 邻甲苯酚 D 2，4，6-三硝基苯酚16下列化合物A D-葡萄糖 B -D-葡萄糖 C 纤维素 D 淀粉17下列结构中能量最高的是（C）18下列化合物中，可用于制备格氏试剂的是（C）19下列哪个特征是SN2反应历程的特征（A）A 产物发生Walden转化 B 主产物为重排产物 C 反应分步进行 D 当溶剂极性增大时反应明显加快20下列的那个叙述是正确的（C）A 能溶于水的有机物才能进行水蒸气蒸馏B -D-吡喃葡萄糖分子中所有的OH和CH2OH都在平伏键上C 可以利用等电点原理分离出氨基酸混合物中的各种氨基酸D 所有二糖都有糖苷基，又开链式结构，都有还原性四、改错：下列反应式如有错，请写上正确答案；如无错，请打勾（每小题1.5分，共15分）五、推导结构（每小题5分，共15分）1化合物A的分子式为C6H12O3，在1710cm-1处有强吸收。A和碘的氢氧化钠溶液作用得到黄色沉淀，与Tollen试剂作用无银镜产生。但A用稀硫酸处理后所生成的产物与Tollen试剂作用有银镜产生。A的NMR数据如下：=2.1 ppm （单峰，3H），2.6ppm（双峰，3H），3.2 ppm（单峰，6H）4.7 ppm（三重峰，1H）。写出A的构造式。解：A是一个缩醛（稀酸水解产物有银镜反应）酮（1710的羰基吸收）；A有碘仿反应表明是甲基酮； A的结构如下：2化合物A的分子式为C5H11Br，与NaOH溶液共热后产生化合物B（C5H12O），B具有旋光性，能与钠作用放出氢气，与浓硫酸共热生成C（C5H10），C经臭氧化和在还原剂存在下水解，生成丙酮和乙醛。写出A、B和C的构造式。解：A的不饱和度为零。C臭氧化的结果表明的是双键的结构；由于B有旋光性，OH或Br的位置就可确定在仲碳上。3化合物A的分子式为C9H10O，不能进行碘仿反应，IR谱表明，1690 cm-1处有一强吸收峰，NMR谱表明=1.2 ppm（三重峰，3H），=3.0 ppm（四重峰，2H），=7.7 ppm（多重峰，5H）。写出A的构造式。解：A的不饱和度为5，含一个苯环（7.7，5H的多重峰）；不能进行碘仿反应以及红外1690cm-1表明为1-苯基-1-丙酮：六、合成题：用指定试剂、原料（无机试剂、有机溶剂、催化剂任选）合成下面各化合物（每小题8分，共40分）1由苯和丙酸合成TM（4-丙基-3-氯苯磺酸）。解：2由苯和环氧乙烷合成：3-苯基-1-丙醇。解：3由苯合成：3，5-二硝基苯甲酸。解：4以乙醇为原料合成：解：乙醇氧化为乙醛，在加热下进行羟醛缩合，得到的丁烯醛加溴即得到产物。5以乙醇和丙二酸二乙酯为原料合成：己二酸。解：乙醇脱水变为乙烯，而后加Br2转变为1，2-二溴乙烷，再与两分子的丙二酸酯取代、脱羧即得产物。华南理工大学2006年有机化学试题一、写出下列各化合物的结构式或名称（每小题2分，共16分）二、完成反应式（写出各题括号内字母所代表的物质或反应条件）（每空2分，共20分）解：C：HBr/ROOR；D：Mg/乙醚；E：丁酸；F：丁酰氯；G：NH3；H：OH-/X2；I：OH-/CHCl3三、指出化合物CH3CHOHCHBrCH3有几个手性碳，有几个对映异构体，写出这个化合物所有对映异构体的Fischer投影式，并用（R/S）标记每个碳原子（12分）。解：两个手性碳；两对对映体。它们的Fischer式如下：四、为下列每个反应提出一个合理的反应机理（12分）解：烷基化向苯环上不能直接引入三个碳以上的直链，它会导致碳正离子重排。机理如下：五、如何用1HNMR区别下列三个化合物？解：B和C在3200-3400cm-1有中等强度的双峰，而A没有；B与C的区别：B在1600-1450cm-1有一组苯环的吸收，以及在770-730和710-690cm-1有两个一取代的特征吸收，而C没有这样的吸收。六、判断下列反应是否有错误？若有，请改正（每小题4分，共20分）过氧化物存在下反马氏规则，应为1-溴丁烷。七、推导结构（10分）化合物A不溶于苯、乙醚等有机溶剂，能溶于水。分子中只含C、H、N和O四种类型的元素。A加热后失去1mol水得到B，B可以和溴的氢氧化钠溶液反应产生比B少一个氧和碳的化合物C，C和NaNO2的HCl溶液在低温下反应后再与次磷酸作用生成苯。写出A、B和C的结构。解：A不溶于苯、乙醚等有机溶剂表明是一个极性物质；B到C表明B是一个酰胺，A是一个铵盐；C的性质表明它是一个苯胺。各化合物的结构为：八、比较题（用化合物前的英文字母排列顺序）（每小题3分，共15分）1排列下列化合物与稀碱进行SN2反应的活性（BDCA ）A Me3CCH2Br B Me2CHCH2CH2Br C CH3CHClCH2CH3 D CH3CHBrCH2CH32排列下列碳正离子的稳定性顺序（ABCD）A CH3CH2C+ H2 B + CH2CH2COOH C + CH2COOH D + CH2NO23排列下列化合物的酸性大小（ABDC）A CH3COOH B H2O C CHCH D CH3CH2OH4排列下列化合物与HCN反应的相对活性（ABCD）A 乙醛 B 苯甲醛 C 丙酮 D 苯乙酮5排列下列化合物的水溶性大小（ABCD）A HOCH2CH2COOH B CH3CH2CH2OH C CH3CH2OCH2CH3 D ClCH2CH2CH2Br九、画出环戊二烯碳正离子和环戊二烯碳负离子的结构，指出哪个离子容易生成，哪个离子很难生成。为什么？说明理由（7分）解：两个离子的结构如下：按照Huckel规则，平面的闭合环状共轭体系中，含有4n个电子的化合物是反芳香性的，因此环戊二烯正离子是极难生成的；而环戊二烯负离子中含有4n+2个电子，是芳香性的，因此很容易生成。十、合成题（每小题6分，共30分）（用指定的有机化合物合成目标分子，无机试剂可任选）解：产物是丙醛羟醛缩合的还原产物，也就是需要将丙醇转变为丙醛，然后进行羟醛缩合、还原。2从乙醇合成己二酸。参见2005年合成题。3以苯和乙酸酐为原料合成对硝基苯胺。解：由乙酰苯胺在乙酸溶剂中合成对硝基化合物