染料、助剂合成.doc

染料、助剂合成中间体的生产211 间氯硝基苯 用途：染料及医药中间体 工艺路线：操作方法： 1)氯 化 在氯化塔中加入干燥硝基苯3500 L(含水量o2)，铁屑35kg，通氯气、通氮速率约150kg/h，反应温度控制在4045。通氯量约2000kg。当反应物料比重为13525，mP23时，即可停止通氯。用压缩空气吹气除氯3h。将氯化物料压入水洗木捅内，用水洗涤至中性。 2)分 馏水洗后之物料吸人分馏锅中，加热减压分馏。第一馏分凝固点15以下为硝基苯，供下次氯化使用。第二馏分凝固点1522混合液，供下次分馏使用。第三馏分凝固点22以上为正料，供结晶使用。第四馏分凝固点2210混合液，供下次分馏使用。第五馏分凝固点1)以下为多氯化物，供三废综合利用。 3)结 晶 将分馏得到的正料放入结晶器内，降温至13，保持2h，然后开始升温蒸馏。 馏出液凝固点23以下供分馏使用。 馏出液凝固点 43以下供再次结晶使用。 馏出液凝固点43时，将结晶器内物料溶解，得产品。收率60。212 间二硝基苯 操作方法： 1)硝 化 在硝化锅中加入100的硫酸8755kg，硝酸3039kg水252ke，开搅拌及夹套冷水、待混酸冷却到25Y，逐渐加入硝基苯528L公斤(98含量)，温度控制在35以下，待加入一半硝基苯后，升温到3555，直到加毕，全部18h加完，将反应物升温到90搅拌1h，取样检定硝化终点，如尚未达到，应酌补混酸，补酸时应降温到50、补完再升温到90，终点到达后，将反应物冷却至70，加入稀释用清水203k6，温度8590，稀释毕，停止搅拌，静置o5h，分层将底部废酸放人处理锅，用硝基苯萃取废水中的硝基苯。然后将上部粗二硝基苯放入精制锅内，放料温度维持70以上。 2)精 制 亚硫酸钠溶液配制。在容积550 L的铁锅内放水366L，搅拌下加入液碱234kg(折l00含量)，缓缓加入亚硫酸氢钠608公斤(折100含量)，用酚酞试纸检查呈碱性。 邻、对异构体的去除。3200 L铁锅内放水600L及液碱171kg(折100含量)，搅拌，升温到70。将粗二硝基苯放入精制锅，在碱性情况下，温度不超过80、直至粗二硝基苯加完，加毕，喷水降温到65，使二硝基苯结成很细粒子，开始加入亚硫酸钠溶液、约1h加完，控温7075，搅拌1h，取样测凝固点应在88以上，合格后用喷淋水冷却降温到62后，再开夹层冷却水使物料至40以下放料抽滤。 过滤及洗涤。将精制后的二硝基苯故人吸滤锅内，加清水洗涤约34次。到滤液呈淡黄色为止，滤饼即为成品，得量650公斤。 213 2，4二硝基氯苯操作方法： 1)一硝化 硝化锅内先加入上批一硝化废酸，加氯苯1400kg萃取后，将废酸分离放出，氯苯留在锅内。再加入上批二硝化废酸1550kg。然后续续加入混酸1600kg(由98硝酸830 kg及上批二硝化废酸770 kg组成)，加料温度控制在55左右。加完后升温到80维持o.5h，静置半小时后分离出废酸，硝基氯苯留在锅内。收率90。 2)二硝化反应 98硫酸2000kg及98硝酸880kg配成二混酸，缓缓加到一硝基氯苯内，反应温度65左右。混酸加毕升温到100维持1h。取样测定湿品凝固点)462时硝化反应完成。静置半小时，分离出二硝化废酸。二硝基氯苯放到洗料锅内用热水洗至不带酸性，得成品。总收率98。214 间氨基苯磺酸 操作方法： 1)磺化 (收率95) 发烟硫酸1600L以500L/h速度加入蒸酸器中，保持温度250左右。蒸出SO3，蒸汽经冷凝后得液态SO3285L。该SO3在3h内加入盛有667kg硝基苯的磺化锅中，自室温起到90加完升温到l15，保温3h后完成。稀释于3000L水中，并以液碱中和到中性。过滤为间硝基苯磺酸钠盐溶液。 2)还原 (收率88) 将15磺化稀释液(末用液碱中和)和700kg铁屑在还原锅中电解质活化。在直接蒸汽沸腾下，约2。3h内，将其余的45中和液全部加入还原锅中。加完，继续沸腾还原0.5h。取样转化率98后，加液碱调整到pH 9，趁热放出过滤铁泥，滤液即为问氨基苯磺破钠盐溶液(钠盐溶液蒸浓后，即可作染料中间体使用)。 3)酸析 (收率85) 将钠盐溶液在酸析锅中加入硫酸至刚果红试纸变兰，温度保持70。然后离心过滤，得间氨基苯硝酸浆体。215对氨基苯磺酸钠 操作方法； 1)磺化(转位) 在转鼓反应器内加入450kg硫酸(含量98)。转鼓转动后于1h内加入苯胺(含量99)400kg。将炉温升到160，开启喷射泵使系统的真空度在0053MPa以上。沪温再升至200，保温05h。继续升温至260，保温至转位完成。终点：视镜出现黑粉，铁球发出响声。降温，关闭喷射泵，回转10mln。排风冷到80，加入2500L水，转动混和，放入地槽。 2)中 和 在地槽中，物料升温到7080，加入碳酸钠230kg，中和至PH 775，移入到已有600L母液的中和锅中，调整比重至112。加热至沸，加入活性炭4 kg，搅拌05h。热滤滤渣用热水洗涤；滤液蒸浓到比重约118。放入结晶桶，在8h内冷至30，离心过滤，荫液作下批母液；滤饼为对氨基苯磺酸钠850kg左右，总收率865。 216 N，N二甲基苯胺结构式：用途：染料和香料(香兰家)等中间体。工艺路线o1) 二甲基化2)加压水解 操作方法： 1)二甲基化 在高压釜中压入182kg工业甲醇(含量100计)，98kg (以含量100计)回收甲醇，24.1kg硫酸(含量100计)和228.2kg (100计)苯胺配制而成的物料，密闭高压釜，于210215。表压为333MPa，反应4h 。放压至0304MPa表压，物料以余压排放至分离器，搅拌下加入30浓度液碱8l kg中和，静置，分出下层季胺盐。上层油层和上一批加压水解得到的租制二甲苯胺于真空度o098MPa进行真空蒸馏，分去凝固点不合格的馏分，成品凝固点大于18。放压诽出的尾气，经冷凝器冷凝收集，再蒸馏，回收甲醉。 2)加压水解由分离器分出的碱性季胺盐水溶液，在配料锅中搅拌均匀，然后压至高压锅中，升温到100左右，回收部分甲醇。密闭高压锅，升温到165，表压力16MPa左右，反应3h。降压，物料压到分离器，分去废水，油层和下一批甲基化分离出的租油合并，进行真空蒸馏。收率96。217 间硝基苯胺用途：染料中间体，可直接作冰染染料橙色基R使用。工艺路线：1)多硫化钠的制备2)还 原 操作方法： 1)多硫化钠制备 已租碎的硫化钠290 kg加入溶解锅内，加水加热溶解，调体积至1800 L，取样按分析结果加硫磺1379kg(含量l00计)在95搅拌1h，静置30min，过滤。 2)还 原 在还原锅内加水4000L，加热至85，搅拌下加入间二硝基苯600kg (以含量100计)和硫酸镁200kg(含量100计)，升温至90，保温搅拌15 min，降温至85，开始逐渐加入多硫化钠进行还原，加料35h，加料期间常以醋酸铅溶液滴于滤纸上与反应液作润团试验，(两润团相遇处，呈暗黑色反应，表示硫化钠过剩)，检验多硫化钠过剩情况，最后取样用丙酮、液碱核定终点(一般呈棕色时为终点)，冷却到30，放料抽滤，滤饼用套液清洗两次，即得租制品。 3)精 制 上批精制滤波故人精制釜内，搅拌升温到80，加入粗制间硝基苯胺，加完后用盐酸调整PH值657密闭精制釜升温至102，搅拌20 min使溶解，静置45min上层澄清液放入冷却捅，同时立即加入亚硫酸氢钠察看PH值。用碳酸钠或盐酸调整PH 657，在搅拌下冷却至35，抽滤，其滤饼即为间硝基苯胺精品。得量409kg。218对硝基苯胺用途：染料，农药，石油化工中间体工艺路线：氦解 操作方法： 将熔融的对硝基氯苯550kg压入高压釜内、再加28浓度氨水1540L，搅拌，加热，在34h内升温到180185，保温7h，再升温到185190，保温7 h，表压为4045MPa时保温结束，放氨3h余氨经蛇管冷却后，用水在吸收塔中进行回收。当表压小于10MPa时，降温到130。 在离析釜内放水1500L将高压釜内的物料压入，密闭离析釜，加热到120，放置冷却到80，再强制冷却到35过滤。收罕约90。219 对硫酸酯乙砜苯胶用途：染料中间体。工艺路线：1)氯磺化2)还 原3)缩 合4)酯化水解 操作方法； 1)氯磺化 搅拌下将675kg乙酰苯胺加入到290kg氯磺酸中，加料控温15以下，加毕后缓缓升温到60，保温搅拌2h，然后将反应物渐渐加于冰水中进行稀释，控制稀释温度在10以下，过滤，用冰水漂洗到刚果红试纸不显蓝色。 2)还 原 在还原釜中放水270 L，搅拌下加入亚硫酸氢钠130kg (折合100含量)，溶解后用液碱中和至PH 77.5，同时加冰降温到30以下，控温2530间，缓缓加入乙酰氨基苯磺酰氯2335kg (折合100含量)，同时用液碱中和到pH 775，保持有二氧化硫过量存在，加毕，再用液碱调节PH 758，在2530继续搅拌1h，待反应物澄清后，静止1h，上层清液吸人鼓析釜中，用65硫酸酸化，到刚果红试纸呈强酸性，控制酸折温度25，搅拌1h，过滤收率约8589。 3)缩 合 氯乙醇1127kg(折合100含量)用纯碱调PH 758，在搅拌下加入上述亚磺酸滤饼199kg(折合100含量)，搅拌30min，用液碱中和到pH 7，再加入磺酸钠82kg(折合100含量)，于3 h内升温到98l02，升温中严格控制PH值为7477，(可用液碱调节)，保温反应到游离亚磺酸含量小于5，即为终点冷却到30，过滤，用3的谈硫酸水300 kg漂洗，再用清水漂洗到中性，收率94左右。2110 间羟乙砜苯胺盐酸盐：用途：染料中间体。工艺路线：1)氯磺化2)还 原3)缩 合4)还 原操作方法：1)氯磺化 磺化釜中放入氯磺酸193kg(折合100含量)，调温到2530，搅拌下，56h内加入干燥硝基苯4305 kg，加毕维持温度25 30，搅拌05h，然后3h内升温到105，保温搅拌8h。降温到35，待稀释。 在稀释釜内加水600L，冰800ke，细流注入磺化物，加冰控温在15以下，约2h，稀释毕，抽滤，滤饼冷水漂洗数次，直到刚果红试纸不呈深蓝色为止。收率为8085。 2)还 原 在还原釜中加水500 L，搅拌下加亚硫酸氢钠1532 kg (折合l00含量)，使完全溶解，用30浓度液碱调PH到8，温度不超过30，再缓缓加入碳酸氢钠588 kg (折合100)仍调pH到758，然后4h内加入上述间硝基苯磺酰氯310 kg (折合100含量)，控制温度2530，PH值用液碱调控在758，加毕后保温搅拌05h，反应完毕，按体积加15食盐盐析，搅拌0.5h，冷却到30抽滤，取滤饼。收率80。 3)缩 合 缩合釜中放入30浓度氯乙醇(由20367kgl00含量的氯乙醇配成)，搅拌，加入滤饼亚磺酸2404 kg (折合100含量)，调PH74以上，搅拌打浆05h 。在3h内均匀升温到95，保温反应，PH始终控在7477，每隔1h取样测定，终点到达后，(未反应之间-硝基苯亚磺酸量为下料总量的5以内)，停止搅拌、冷却到30、静止分层。上部液层吸到结晶釜，冷却至结晶析出，过滤，取滤饼。收率85。 4)还 原 于还原釜内放水1200 L，开动搅拌器，加热到90，加入冰醋酸863 kg，铁粉249 kg继续升温到95开始逐渐加人间-硝基苯-羟乙砜进