高分子化学课堂练习题.doc

第一章 绪论1.有下列所示三成分组成的混合体系。 成分1：重量分数=0.5，分子量=l104 成分2：重量分数=0.4，分子量=1105。 成分3：重量分数=0.1，分子量=1106求：这个混合体系的数均分子量和重均分子量及分子量分布宽度指数。第二章 逐步聚合1、讨论下列缩聚反应环化的可能性。m=210。 2. 尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制相对分子质量的。如果要求数均相对分子质量为2104，反应程度为0.995，问配料时的当量系数和过量分数各是多少？3、生产尼龙-66，想获得数均分子量为13500的产品，采用己二酸过量的办法, 若使反应程度P达到0.994，试求己二胺和己二酸的配料比。4、用145克（1mol）,氨基庚酸合成尼龙-7时，加入0.01mol的乙酸作为端基封锁剂，求尼龙-7的最大数均聚合度。5、1mol的己二胺和0.88mol的己二酸进行缩聚，外加0.01mol的乙酸作为分子量调节剂。试求反应程度到达0.99时所得缩聚产物的数均聚合度。6、由1mol丁二醇和1mol己二酸合成数均分子量为5000的聚酯，（1）两基团数完全相等，忽略端基对数均分子量的影响，求终止缩聚的反应程度P；（2）在缩聚过程中，如果有5mmol的丁二醇脱水成乙烯而损失，求达到同样反应程度时的数均分子量；（3）如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一数均分子量的缩聚物？（4）假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol，其中1.0为醋酸，无其它因素影响两基团数比，求获得同一数均聚合度时所需的反应程度。第三章 自由基聚合1、在什么情况下会出现自由基聚合反应速率与引发剂浓度的下列关系？（1）一次；（2）零次；（3）二分之一与零次之间；（4）二分之一与一次之间。2、用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应活化能为Ed=125.6，Ep=32.6，Et=10kJ/mol，试比较从50 OC增至60 OC以及从80 OC增至90 OC，讨论总反应速率常数和聚合度变化的情况。3、醋酸乙烯在60以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下：=1.1610-5s-1，=3700 L(mols)-1，=7.4107L(mols)-1，c(M)=10.86mol/L，c(I)=0.20610-3mol/L，CM=1.9110-4，偶合终止占动力学终止的90%，试求所得聚醋酸乙烯的4、某单体于一定温度下，用过氧化物作引发剂，进行溶液聚合反应，已知单体浓度为1.0M，一些动力学参数为f kd=210-9s-1，kp/kt1/2=0.0335(Lmols)1/2。若聚合中不存在任何链转移反应，引发反应速率与单体浓度无关，且链终止方式以偶合反应为主时，试计算：（1）要求起始聚合速率(Rp)01.410-7mol/Ls，产物的动力学链长3500时，采用引发剂的浓度应是多少？（2）当仍维持（1）的(Rp)0，而4100时，引发剂浓度应是多少？（3）为实现（2），可考虑变化除引发剂浓度外的一切工艺因素，试讨论调节哪些因素能有利于达到上述目的？ 5、在60下，研究苯乙烯在苯中的聚合反应，苯乙烯浓度为 lmolL。测得 Ri4.010-11，Rp1.510-7，初期聚合度5000， 不计向单体及引发剂的链转移，试计算苯的链转移常数Cs 值。（已知60苯的密度为0.839g/ml，苯乙烯密度为0.877gml，设上述体系为理想溶液）6、以过氧化二特丁基为引发剂，在60下研究苯乙烯聚合。苯乙烯溶液浓度(1.0mol/L)，过氧化物(0.01mol/L)，引发和聚合的初速率分别为410-11和1.510-7mol/(Ls)。试计算(f kd)，初期聚合度，初期动力学链长。计算时采用下列数据和条件：CM=8.010-5，CI3.210-4，CS2.310-6，60苯乙烯的密度为0.887g/ml，苯的密度为0.839g/ml，设苯乙烯苯体系为理想溶液。第四章 自由基共聚合1、当r1=r2=1; r1=r2=0; r10, r2=0及r1*r2 = 1等特殊情况下，dM1/dM2=f(M1/M2)及F1 = f(f1)的函数关系如何？2、在生产AS树脂（丙烯腈和苯乙烯共聚物）时，丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的投料重量比为24：76。该体系的r1 = 0.04, r2 = 0.40。若采取混合单体一次投料法，并在高转化率下停止反应，请讨论所得共聚物组成的均匀性。3、苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5进行自由基乳液共聚合，其r1= 0.64, r2= 1.38。已知两单体的均聚链增长速率常数分别