第十三章 DS区yuansu.doc

第十三章 d区元素(二)13.1 铜族元素13.2 锌族元素13.1.1 铜族元素的单质13.1.2 铜族元素的化合物13.1.3 水溶液中铜族元素的 离子及反应13.1.1 铜族元素的单质1.存在单质：Cu，Ag，Au矿物：孔雀石：Cu2(OH)2CO3 辉银矿：Ag2S 碲金矿：AuTe22.物理性质特征颜色：Cu(紫红)，Ag(白)，Au(黄)熔点、沸点较其它过渡金属低导电性、导热性好，且AgCuAu延展性好3.化学性质与O2作用碱式碳酸铜Au，Ag不与O2发生反应，当有沉淀剂或配合剂存在时，可反应所以不可用铜器盛氨水银器年久变黑与X2作用常温下反应常温下反应较慢只能在加热条件下进行活泼性：CuAgAu与酸作用Cu,Ag,Au不能置换稀酸中的H+(还原性差)；生成难溶物或配合物,使单质还原能力增强；硫脲 Cu,Ag,Au可溶于氧化性酸13.1.2 铜族元素的化合物1.铜的化合物难溶物： CuCl CuBr CuI CuSCN CuCNCu2S大 小几种常见的铜的化合物：-3 铜的配合Cu(I)的配合物多为2配位配合物:CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-,Cu(CN)2- 小 大+4H+形成Cu(NH3)2+，但不稳定，易被空气氧化而非歧化。0.013V-0.128VCu(II)的配合物多为4配位-+2422Cu(OH)(s)Cu(OH)Cu-),(OH浓过量-)(OH适量浅蓝深蓝检验糖尿病：红色为有病，蓝色没有病+2434222)Cu(NH(s)SO(OH)CuCu3)(NH过量3)(NH适量浅蓝深蓝-62727222)OCu(P)(OPCuCu-472)(OP过量s浅蓝蓝)(适量-472OP+也是配合物对Cu(H2O)4SO4H2O结构的解释有两种2.银和金的化合物几种银和金的常见化合物银的化合物的特点难溶的多易溶：AgNO3, AgF, AgClO4难溶：AgCl, AgBr, AgI, AgCN, AgSCN, Ag2S, Ag2CO3, Ag2CrO4。热稳定性差 （见光、受热易分解）颜色AgCl AgBr AgI Ag2O Ag2CrO4 Ag2S白 浅黄 黄 褐 砖红 黑17.1.3 水溶液中铜族元素的离子及反应1.Cu2+的氧化性2.Cu2+的鉴定：(弱酸性)3.Cu(II)与Cu(I)的转化水溶液中：稳定性 Cu(I)Cu(II)4.Ag(I)离子的反应银镜反应鉴定S2O32-)S(s,AgSOH OH)(s,OSAg2422322黑白+5.Ag+序 7231067.1)Ag(NH(=+133=-232109.2)OAg(S(2021048.2)Ag(CN)(=-6.Ag+的鉴定13.2 锌族元素13.2.1 锌族元素的单质13.2.2 锌族元素的化合物13.2.3 水溶液中锌族元素的 离子及反应13.2.1 锌族元素的单质以矿物形式存在：闪锌矿(ZnS),辰砂(HgS)熔点低： Zn：419，Cd：321，Hg：-39。汞是室温下唯一的液态金属易形成合金黄铜：Cu-Zn汞齐：Na-Hg,Au-Hg,Ag-Hg 用于提取贵金属。与O2的作用：（在干燥空气中稳定）稳定性下降与S的作用ZnS(白)CdS(黄)HgS(红，朱砂) (黑，辰砂)与酸反应锌与OH-，NH3反应13.2.2 锌族元素的化合物汞的化合物卤化物 HgCl2：升汞, 直线型共价分子,易升华,微溶于水,剧毒Hg2Cl2：甘汞,直线型共价分子,有甜味,难溶于水,无毒。HgBr2,HgI2同HgCl2,但HgF2为离子型化合物2.硝酸盐Hg(NO3)2，Hg 2(NO3)2是离子型化合物,易溶于水制备2233OH)Hg(NO2HNOHgO+22233OH22NO)Hg(NO) 浓(4HNOHg+23223)(NOHg)Hg(NOHg+Hg2+ 0.9083V Hg22+ 0.7955V Hg13.2.3 水溶液中锌族元素的离子及反应1.与OH-的作用398K2.与NH3H2O的作用3.与S2-的作用白+22 +2H+ )ZnS(s,SHZn氨碱性条件沉淀完全，溶于0.3molL-1HCl黄+22 )CdS(s,SHCd+2H+稀酸性条件沉淀完全，溶于6.0molL-1HCl锌钡白(立德粉)4.Zn2+的鉴定（碱性条件）21二苯硫腙 棕色 (CCl4层)下绿色 (CCl4溶液) 粉红色 (水层)上汞的重要反应1.与OH-的反应 2.与S2-的反应若Hg2+是由Hg(NO3)2溶液提供，则HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg可见：Hg(I)在游离时不歧化，形成沉淀 (除Hg2Cl2)、配合物时歧化。HgS： =1.610-523.与NH3的反应-4232ClNHHgCl(s)NH2NHHgCl +只有在含有NH4Cl的过量氨水中，HgCl2才能生成HgCl2 + 2NH3 Hg (NH3)2Cl22433223Cl)Hg(NH2NHCl)Hg(NH+NH4Cl4.与I-，SCN-的反应2-2)(s,HgI2IHg +金红色+-24-2)(aq,HgI2IHgI 无色2-O3H7I+2-244)I(s,NH HgHg 4OH2Hg