3.6 非金属无机物指标测定.ppt

3 6非金属无机物指标测定 非金属无机物指标不仅对了解水质状况有直接的指示作用 还是污水处理工艺运行中重要的工艺参数 对运行处理效果的调控至关重要 本节主要介绍非金属无机物指标中的常规监测项目 3 6 1pH值 pH值是溶液中氢离子活度的负对数 即pH值表示水的酸碱性强弱 是最常用 最重要的水质指标之一 天然水的pH值多在6 9 饮用水pH要求在6 5 8 5 某些工业用水的pH值必须保持在7 0 8 5 以防止金属设备和管道被腐蚀 此外 pH值在废水生化处理 评价有毒物质的毒性等方面也具有知道意义 水体的酸污染主要来自于冶金 搪瓷 电镀 轧钢 金属加工等工业的酸洗工序和人造纤维 酸法造纸排出的废水等 碱污染主要来源于碱法造纸 化学纤维 制碱 制革 炼油等工业废水 pH值是水质监测的必测项目 测定方法有玻璃电极 GB6920 1986 比色法和便携式pH计法 一 电极法 玻璃电极或复合电极法 1 方法原理玻璃电极法 电位法 是用pH计和玻璃电极或复合电极测定溶液的pH值 测定时玻璃电极为指示电极 正极 饱和甘汞电极为参比电极 负极 将两电极放入被测溶液中组成原电池 如图3 23所示 而复合电极是将指示电极和参比电极及电解液组装在一起 构成复合电极 因为只有一个电极 使用更便捷 为校正温度对pH测定的影响 pH计上设有温度补偿装置 为简化操作 已广泛使用复合pH电极 如多种袖珍式或笔式pH计 2 测定要点 1 按照仪器使用说明书的要求安装及启动pH计 预热30min 2 用已知pH值的标准缓冲溶液进行pH计的定位 通常选择与待测液pH值相近的标准缓冲溶液对pH计进行定位 常用于定位的pH标准缓冲溶液的种类和配制方法见表3 16 拔掉电极下面的橡皮塞 预先用蒸馏水浸泡 用时要充分冲洗 用滤纸吸干 将电极的玻璃泡浸入配制的标准缓冲溶液中 调节标准缓冲溶液的温度与室温相同 摇动溶液1min 调整仪器 使其指示值等于该校正标准缓冲溶液的pH值 3 测量待测液的pH值仪器经上述校正后方可用于水样的测量 在测量前 先用蒸馏水冲洗电极2 3次 再用被测水样冲洗2 3次 然后将电极放入水样中 注意电极的玻璃泡必须浸入水中 摇动水样至少1min 记录指示稳定时的pH值即为测定溶液的实际pH值 3 注意事项 1 电极法基本上不受色度 浊度 游离氯 氧化剂 还原剂以及高含盐量的影响 但pH值在10以上时有钠误差 可用 低钠误差 电极减少这种误差 2 温度影响pH值的测定 测定时应进行温度补偿 3 不可在含油脂的溶液中使用玻璃电极 可用过滤法除去油脂 二 目视比色法 比色法基于各种酸碱指示剂在不同pH的水溶液中显示不同的颜色 而每种指示剂都有一定的变色范围 向系列已知pH值的缓冲溶液中加入适当的指示剂制成标准色液并将其封装在小安瓿瓶内 测定时取与缓冲溶液同样的水样 加入与标准系列相同的指示剂 然后进行比较 以确定水样的pH值 该方法不适用于有色 浑浊或含较高游离氯 氧化剂 还原剂的水样 如果粗略地测定水样pH试纸 三 便携式pH计法 各种便携式pH计适合现场测量净水 地表水 地下水 沉积水 下水道污水的pH值 便携式pH计具有尺寸小 便于携带 测量快速 直观 精度高 能自动温度补偿 电极可更换 电池供电 能长时间工作 使用简单 按说明书使用 特点 3 6 2溶解氧 DO 溶解于水中分子态氧成为溶解氧 水中溶解氧的含量与大气压 水温及含盐量等因素有关 大气压下降 水温升高 含盐量增加 都会导致溶解氧含量降低 清洁地表水溶解氧接近饱和 当有大量藻类繁殖时 溶解氧可能过饱和 当水体受到有机物质 无机还原物质污染时 会使溶解氧含量降低 甚至趋于零 此时厌氧细菌繁殖活跃 水质恶化 水中溶解氧低于3 4mg L时 许多鱼类呼吸困难 继续减少 则会窒息死亡 一般规定水体中的溶解氧至少在4mg L以上 在废水生化处理过程中 溶解也是一项重要控制指标 测定水中溶解氧的方法有碘量法 又称温克勒法 GB11913 1987 修正碘量法和电化学探头法 又称氧电极法 GB11913 1989 碘量法是基于溶解氧的氧化性质采用容量滴定法进行定量测定的 适用于清洁水的测定 而氧电极法是基于分子态氧通过膜的扩散速率所产生的电流来进行定量 受污染的地表水和工业废水必须用修正的碘量法或膜电极法进行测定 膜电极法还更适用于现场测定 一 碘量法 1 方法原理在取样现场用溶解氧瓶取满一瓶水样 然后加入一定的硫酸锰和碱性碘化钾 使水中的溶解氧将二价锰氧化成四价锰 并生成氢氧化物沉淀 从而是溶解氧被固定 临测定前加酸酸化后 沉淀溶解 四价锰又可氧化碘离子而释放出与溶解氧量相当的游离碘 以淀粉为指示剂 用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘 可计算出溶解氧含量 反应式如下 溶解氧和固定 2MnSO4 4NaOH O2 2MnO OH 2 2Na2SO4游离碘 Mn OH 2 2H2SO4 2KI MnSO4 K2SO4 I2 3H2O用Na2S2O3滴定碘DO 2Na2S2O3 I2 Na2S4O6 2NaI2 测定要点 1 水样采集将采样器下口胶管插入溶解氧瓶底让水样慢慢溢出 装满后再溢出半瓶左右 取出胶管 盖上瓶塞 塞下不能留有气泡 2 溶解氧的固定 注意在采样现场固定 打开瓶塞 立即用刻度吸管插入溶解氧瓶的液面下 加1ml硫酸锰 2ml碱性碘化钾 盖好瓶塞 静置 观察有絮状沉淀物生成 待棕色沉淀物至瓶内一半以上时 再颠倒混合数次 3 析出碘 实验室 打开瓶塞 立即用吸管插入液面下加2 0ml 1 1 硫酸 盖好瓶塞 摇匀 至沉淀物全部溶解 放置暗处5min 4 溶解氧测定与计算从溶解氧瓶准确吸取100 0ml上述溶液于锥形瓶中 用硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色 加1ml1 的淀粉溶液 溶液变蓝 继续滴定至蓝色刚好褪去即为滴定终点 记录消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积 按下式计算水样中溶解氧浓度 式中V 滴定水样消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积 ml C 硫代硫酸钠标准溶液的浓度mol L V水 测定水样体积 ml 8 1 4O2的摩尔质量 g mol当水中含有氧化性物质 还原性物质及有机物时 会干扰测定 应预先消除并根据不同的干扰物质采用修正的碘量法 3 注意事项 1 Na2S2O3滴定水样时 如到达终点后溶液蓝色在30s内没有返回 这是正常现象 如到达终点后蓝色立即返回 说明水中可能含有亚硝酸盐 要采用叠氮化钠修正法 2 铁离子对测定有干扰 若单有大量的铁离子从在而无其他还原剂及有机物时 可用高锰酸钾修正法进行测定 3 若水样中含游离氯 0 1mg L 应测定出与游离氯含量对应的DO含量 再将其从测得的等体积水样的DO含量中减去 游离氯的测定方法如下 用与测水样中DO等体积的溶解氧瓶取满水样 立即加入2mL 1 1 的硫酸 1g碘化钾 盖上瓶塞 摇匀 放置5min 从溶解氧中吸取100mL该溶液于250mL的锥形瓶中 滴加3滴1 的淀粉溶液 摇匀 溶液变浅蓝色 用Na2S2O3标准溶液滴定至溶液蓝色刚好褪去 即为滴定终点 记录消耗的Na2S2O3标准溶液体积V1 mL 则原水样的DO按下式计算 二 修正碘量法 1 叠氮化钠修正法 1 方法原理水样中含有亚硝酸盐会干扰碘量法测定溶解氧 它能与碘化钾作用释放出游离碘而产生正干扰 即2HNO2 2KI H2SO4 K2SO4 2H2O N2O2 I2如果反应到此为止 引起误差尚不大 但当水样和氧气接触 新溶入的氧将和N2O2作用 再形成亚硝酸盐 2N2O2 2H2O O2 4HNO2如此循环 不断地释放出碘 将会引起相当大的误差 为消除亚硝酸盐的干扰 可先用叠氮化钠将亚硝酸盐分解后再用碘量法测定 分解亚硝酸盐的反应如下 2NaN3 H2SO4 2HN3 Na2SO4HNO2 HN3 N2O N2 H2O 2 测定要点同碘量法 仅将试剂碱性碘化钾改为碱性碘化钾 叠氮化钠溶液 如若水样中三价铁离子含量较高 则干扰测定 可在水样采集后 用吸管插入液面下加入氟化钾溶液 硫酸锰溶液和碱性碘化钾 叠氮化钠溶液 盖好瓶塞摇匀 以下步骤同碘量法 测定结果按式 3 8 计算 3 注意事项叠氮化钠是剧毒 易爆试剂 不能将碱性碘化钾 叠氮化钠直接酸化 以免产生有毒的叠氮酸雾 2 高锰酸钾修正法该方法适用于大量亚铁离子 不含其他还原剂及有机物的水样 用高锰酸钾氧化亚铁离子 消除干扰 过量的高锰酸钾用草酸钠溶液除去 生成的高价铁离子用氟化钾掩蔽 其他同碘量法 三 氧电极法 电化学探头法 由于水中污染物的多样性及复杂性 在测定生活污和工业废水时 碘量法收到很多限制 如碘量法很难实现DO的现成测定 也无法实现DO的连续自动监测 氧电极法测定溶解氧不收水样色度 浊度及化学滴定法中干扰物质的影响 快速简便 适用于实验室 现场测定 易于实现自动连续测量 因此应用十分广泛 该方法适用于天然水 污水和盐水的测定 如果用于测定海水或港湾水这类盐水 应对含盐量进行校对 1 方法原理本发放测量水的溶解氧时使用电化学探头 溶解氧电极 和配套测定仪器 测量时 将溶解氧电极插入水中 测定仪器可直接显示测得的溶解氧浓度和 或 氧的饱和百分率 广泛应用的溶解氧电极是聚四氟乙烯薄膜电极 根据其工作原理 分为极谱型和原电池型两种 原电池型是利用电解槽的电池作用 极谱型是对电极施加一定的电压 二者都是通过电流量来测定 极谱型氧电极的结构如图3 24所示 由黄金阴极 银 氯化银阳极 聚四氟乙烯薄膜 壳体等部分组成 电极腔内充入氯化钾饱和溶液 聚四氟乙烯薄膜将内电解液和被测水样隔开 溶解氧可通过薄膜渗透扩散 当两极间加上0 5 0 8V的电压时 则水样中的溶解氧扩散通过薄膜 并在阴极上产生与氧浓度呈正比的扩散电流 电极反应如下 阴极 O2 2H2O 4e 4OH 阳极 4Ag 4Cl 4AgCl e 产生的还原电流I还可表示为 式中K 比例常数 n 电极反应得失电子数 F 法拉第常数 A 阴极面积 Pm 薄膜的渗透系数 L 薄膜的厚度 C0 溶解氧的分压或浓度 可见 当实验条件固定后 上式除C0外的其他项均为定值 故只要测得还原电流就可以求出水样中溶解氧的浓度 2 测定要点按仪器使用说明书进行测定 测定时首先用无氧水样校正仪器零点 再用化学法校准仪器指示值 最后测定水样 便可直接读出测定水样的溶解氧浓度 仪器设有自动或手动温度补偿装置 补偿由于温度变化造成的测量误差 3 注意事项 1 原电池型仪器接触氧气可自发进行反应 因此在不测定时 电极探头要保存在无氧水中并使其短路 以免消耗电极材料 影响测定 对于极谱型仪器的探头 不使用时 应放在潮湿环境中 以防电解质溶液蒸发 更换电解质和膜后 或膜干燥时 要使膜湿润 待读数稳定后再进行校准 2 不能用于接触探头薄膜表面 3 水样中含藻类 硫化物 碳酸盐 油等物质时 会使薄膜堵塞或损坏 应及时更换薄膜 3 6 3氰化物 氰化物包括简单氰化物 络合氰化物和邮寄氰化物 腈 简单氰化物易溶于水 毒性大 络合氰化物在水体中受pH值 水温和光照等影响离解为毒性强的简单氰化物 氰化物进入人体后 主要与高铁细胞色素氧化酶结合 生成氰化高铁细胞色素氧化酶而失去传递氧的作用 引起组织缺氧窒息 氰化物是一种剧毒物质 也是一种广泛应用的重要工业原料 在天然物质如苦杏仁 枇杷仁 桃仁 木薯及白果中 均含有少量KCN 店面水一般不含氰化物 其主要污染源是电镀 焦化 造气 选矿 洗印 石油化工 有机玻璃制造 农药等工业废水 测定水体中氰化物的方法有硝酸银滴定法 GB7486 1987 异烟酸 吡唑啉酮分光光度法 GB7486 1987 吡唑 巴比妥酸分光光度法 7486 1987 催化快速法和氰离子选择电极法 滴定法适用于高浓度水样 电极法不稳定 已较少使用 吡啶 巴比妥酸分光光度法灵敏度高 应用广泛 一 水样的预处理测定之前 通常先将水样在酸性介质中进行蒸馏 把能形成氰化氢的氰化物蒸出 使之与干扰组分分离 氰化氢用氢氧化钠溶液吸收 常用的蒸馏方法有一下两种 1 向水样中加入酒石酸和硝酸锌 调节pH 4 加热蒸馏 则简单氰化物及部分络合氰化物 如 以氰化氢形式被蒸馏出来 用氢氧化钠溶液吸收 取此吸收液测得的结果为易释放的氰化物 2 向水样中加入磷酸和EDTA 在pH 2的条件下加热蒸馏 此时可将全部简单氰化物和除钴氰络合物外的绝大部分络合氰化物以氰化氢的形式蒸馏出来 用氢氧化钠溶液吸收 取该洗手液测得的结果为总氰化物 二 测定方法1 硝酸银滴定法该方法适用于氰化物含量大于1mg L的水样 测定上限为100mg L 取一定量的水样预蒸馏吸收液 调节至pH为11以上 以试银灵做指示剂 用硝酸银标准溶液滴定 则氰离子与银离子生成银氰络合物 稍过量的银离子与试银灵反应 使溶液由黄色变为橙红色 即为终点 根据至滴定终点所消耗的硝酸银标准溶液体积 按下式计算水样中氰化物浓度 式中V 滴定水样馏出物的洗手液消耗硝酸银标准溶液体积 ml V0 滴定空白消耗硝酸银标准溶液体积 ml C 硝酸银标准溶液浓度 mol L V1 测定水样体积 ml V2 测定水样馏出物的吸收液总体积 ml V3 测定时所取馏出物的吸收液体积 ml 50 24 氰离子 2CN 的摩尔质量 g mol 2 异烟酸 吡唑啉酮分光光度法本方法适用于饮用水 地表水 生活污水和工业废水中氰化物的测定 其最低浓度为0 004mg L 测定上限为0 25mg L 取一定体积的水样蒸馏馏出物吸收液 调节pH至中性 加入氯胺T溶液 则离子被氯胺T氧化生成氯化氰 CNCl 再加入异烟酸 吡唑啉酮溶液 氯化氰与异烟酸作用 经水解生成戊烯二醛 再与吡唑啉酮溶液进行缩合反应 生成蓝色染料 在638nm波长处进行吸光度测定 用标准曲线法定量 水样中氰化物浓度按下式计算 式中m 从标准曲线上查出的式样的氰化物含量 ug m0 从标准曲线上查出的空白试样的氰化物含量 ug V 蒸馏时所取水样的体积 mL V1 水样蒸馏馏出物的吸收液总体积 mL V2 显色测定所取水样蒸馏馏出物吸收液的体积 mL 应当注意 当氰化物以HCN存在时 易挥发 因此 从加缓冲溶液后 每一步骤都要迅速操作 并随时盖严塞子 当预蒸馏所用氢氧化钠吸收液的浓度较高时 加缓冲溶液前应以酚酞为指示剂 滴加盐酸至红色褪去 并与标准试液氢氧化钠浓度一样 3 吡啶 巴比妥酸分光光度法该法的测定范围是0 002 0 45mg L 适用于饮用水 地表水和废 污 水中氰化物的测定 取一定量水样蒸馏馏出物吸收液 调节pH为中性 加入氯胺T溶液 则氰离子与氯胺T反应生成氯化氰 再加入吡啶 巴比妥酸溶液 氯化氰与吡啶反应生成戊烯二醛 戊烯二醛再与巴比妥酸发生缩合反应 生成红紫色染料 于580nm波长处测定吸光度 用标准曲线法定量 水样中氰化物浓度按式 3 12 计算 3 6 4氟化物 氟是维持人体健康必需的微量元素之一 在自然界中广泛存在 成人每天通过饮水和食物需摄入2 3mg氟 其中饮水占50 若饮用水中氟含量过低 摄入量不足会引起龋齿病 若摄入量过多 则会发生斑釉齿症 若长期过量摄入氟 如每天摄入20 80mg 持续10 20年 则会导致骨质疏松 骨骼变形 我国应用水中适宜的氟浓度为0 5 1 0mg L F 氟化物广泛存在于天然水中 有色冶金 钢铁和铝加工 玻璃 磷肥 电镀 陶瓷 农药等行业排放的废水和含氟矿物废水是氟化物的人为污染源 测定水中氟化物的主要方法有 氟离子选择电极法 GB T7484 1987 氟试剂分光光度法 GB T7483 1987 茜素磺酸锆目视比色法 GB T7482 1987 离子色谱法和硝酸钍滴定法 离子色谱法已被国内外普遍 方法简便 测定快速 干扰较小 如Al3 Fe3 Pb2 Zn2 Ca2 Mg2 Ni2 Co2 等金属离子以及草酸盐 酒石酸盐 柠檬酸盐和大量氯化物 硫酸盐 过滤酸盐等 因此在测定之前 尤其是工业废水 要先进行预处理以排除上述干扰 在水样中加入适量高氯酸或硫酸 是氟化物与硅酸钠反应生成易挥发的氟硅酸或氟化硅 在120 180 溶液中直接蒸出或通入水蒸气于135 140 蒸馏蒸出 蒸出的氟硅酸再用水吸收时 又水解成氟化氢 反应式如下 SiO2 4HF SiF4 2H2OSiO2 6HF H2SiF6 2H2OH2SiF6 4H2O 6HF H4SiO4 分析阴离子时 分离柱填充低容量阴离子交换树脂 抑制柱填充强酸性阳离子交换树脂 当将水样注入分离柱时 水样流经分离柱内阴离子交换树脂过程中 基于水中不容阴离子对阴离子交换树脂的亲和力不容而依次被保留在分离柱不同柱层内而使阴离子彼此分开 X R OH R X OH 用氢氧化钠稀溶液或碳酸氢钠 碳酸钠溶液做洗提液将分离柱内被保留的阴离子洗下来 R X OH R OH X 在不同时间随洗提液进入装有阳离子交换树脂的抑制柱 各种阴离子转换成相应离子的高电导型酸 X H X H 而洗提液被中和转为低电导的水 OH H H2O 使水样中的阴离子得以依次进入电导测量装置测定 根据各阴离子电导峰的峰高 或峰面积 和同样条件下测得的混合标准溶液相应阴离子的峰高 或峰面积 依据相应峰高 或峰面积 比等于浓度比即可得知水样中各阴离子的弄得 测定方法1 离子色谱法该方法适用于地表水 地下水 降水中无机阴离子的测定 其测定下限一般为0 1mg L 1 方法原理离子色谱 IC 法是利用离子交换原理 连续对共存多种阴离子或阳离子进行分离后 导入监测装置进行定性分析和定量测定的方法 其测定仪器离子色谱仪 主要有进样系统 输液系统 分离柱 抑制柱 检测器和数据处理系统构成 图3 25是典型的离子色谱法分析流程示意图 有洗提液贮罐 输液泵 进样阀 分离柱 抑制柱 电导测量装置和数据处理器记录仪等组成 分离柱内填充与待测离子相反类型的高容量离子交换树脂 由于液体流过时阻力大 故使用高压输液泵 抑制柱内填充与待测离子相反类型的高容量离子交换树脂 其作用是消减洗提液造成的本底电导 提高被测组分的电导 检测器除电导型检测器外 还有紫外 可见分光光度型 荧光性和安培型等 用非电导型检测器一般不需使用抑制柱 2 的测定用离子色谱法测定水样中 的色谱图示于图3 26 1 注意事项 水样采集后应经0 45微孔滤膜后再进行预处理 对于污染严重的水样 可在分离柱前安装预处理柱 去除所含油溶性有机物和重金属离子 测定仪器与试剂仪器 离子色谱仪 电导检测器 阴离子分离柱 阳离子抑制柱 淋洗液 1 7mmol LNaHCO3 1 8mmol LNaCO3溶液 各种待测离子的标准溶液 进样体积 0 05 0 8mL淋洗液流速 1 0 2 0mL min再生液流速 2 4mL min 1 氟离子选择电极法氟离子选择电极法是测量样品中氟离子含量的一种有效方法 可用于饮用水 地表水 污水 海水 空气 土壤等氟离子含量的检测 具有测量简单 响应快速 准确的优点 氟离子选择电极可与pH计 离子计及在线氟离子分析仪配套使用 适合在实验室 现场和在线连续对氟离子的测定 对于污染严重的生活污水 工业废水及含氟硼酸盐的水样均要进行蒸馏后再用此法测定 1 方法原理将氟离子选择电极和外参比电极 如甘汞电极 浸入欲测含溶液 构成原电池 该原电池的电动势与氟离子活度的对数呈线性关系 式3 13 故通过测量电极与已知浓度标准液组成的原电池电动势和电极与待测浓度 常用定量方法是标准曲线法和标准加入法 式中 K与内外参比电极 内参比溶液中活度有关 当实验条件一定时为常数 如果用专用氟离子计测量 经校准后可以直接显示被测溶液中的浓度 2 仪器 氟离子选择电极 饱和甘汞电极 离子活度计或pH计 精确到0 1mV 磁力搅拌器 聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的搅拌子 聚乙烯杯 100mL 150mL 实验室常用玻璃仪器 3 试剂所用水为去离子水或无氟蒸馏水 氟化物标准贮备液 称取0 2210g基准氟化钠 NaF 预先于105 110 烘干2h 用水溶解后转入1000mL容量瓶中 稀释至标线 摇匀 贮存在聚乙烯瓶中 此溶液每毫升含氟离子100 氟化物标准溶液 吸取氟化钠标准贮备液10 00mL 注入100mL容量瓶中 稀释至标线 摇匀 此溶液每毫升含氟离子10 乙酸钠溶液 称取15g乙酸钠溶于水 稀释至100mL 总离子强度调节缓冲溶液 TISAB 称取58 8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠 加水溶解 用盐酸调节pH至5 6 转入1000mL容量瓶中 稀释至标线 摇匀 2mol L盐酸溶液 4 测定步骤 仪器准备和操作 首先接好线路 开启电源开关 预热15min 以后操作按说明说要求进行 测定前 试液应达到室温 并与标准溶液温度的温差不得超过 1 空白 标准系列溶液 水样的处理与测定 吸取氟化物标准溶液0mL 1 00mL 3 00mL 5 00mL 10 00mL 20 00mL 适量水样用乙酸钠或盐酸溶液调至近中性 分别置于7只50mL容量瓶中 各加入10mL总离子强度调节缓冲溶液 用无氟水稀释至标线 摇匀 分别移入100mL聚乙烯杯中 各放入一只塑料搅拌子 依次插入电极 在连续搅拌溶液状态下读取稳态的电位值 E 记录各测定值 在每次测量之前都要用无氟水将电极冲洗净 并用滤纸吸去水分 5 结果计算根据测得的氟标准系列溶液和空白样的电位值 在半对数坐标纸上绘制扣除空白后的标准曲线根据测定水样的电位值 从标准曲线上查得相应的以mg L表示的氟离子浓度 若水样经稀释 再根据水样的稀释倍数计算出原水样的氟化物浓度 mg L 6 注意事项 电极用后用水充分冲洗干净 吸去水分 套上保护电极敏感部位的保护帽 电极使用前仍应洗净 并吸去水分 不得用手触摸电极的敏感膜 若电极膜表面被玷污 必须清洗干净后才能使用 某些高价阳离子 如Al3 Fe3 及氢离子能与氟离子络合而干扰测定 在碱性溶液中 氢氧根离子浓度大于氟离子浓度的1 10时也有干扰 常采用加入总离子强度调节剂 TISAB 的方法消除之 TISAB是一种含有强电解质 络合剂 pH缓冲剂的溶液 其作用是消除标准溶液与被测溶液的离子强度差异 使离子活度系数保持一致 络合干扰离子 是络合态的氟离子释放出来 缓冲pH变化 保持溶液的pH的5 8 3 氟试剂分光光度法氟试剂即茜素络合剂 ALC 化学名称为1 2 二羟基蒽醌 3 甲胺 N N 二乙酸 在pH4 1的乙酸盐缓冲介质中 它与氟离子和硝酸镧反应 生成蓝色的三元络合物 颜色深度与氟离子浓度成正比 于620nm波长处比色定量 该方法最低检出浓度为0 05mg L F 测定上限为1 80mg L 如果用含有有机胺的醇溶液萃取后测定 检测浓度可至5ppb 该方法适用于地表水 地下水和工业废水中氟化物的测定 3 6 5含氮化合物 在污水中除了大部分是含碳的有机物外 另一类是含氮的有机物 自然界的氮循环是平衡的 但由于人类生产活动的迅速增大 大量含氮有机物和无机物被引入水体 这样由于量的变化 引起质的变化 破坏了氮的自然循环平衡 影响了人类的环境 含氮有机物 称为有机氮 最初进入水体时具有很复杂的组成 但由于水中某些微生物的作用 它会被逐渐分解 变成简单的化合物 例如蛋白质分解成氨基酸等 分解过程中 氮的有机化合物不断减少 而氨的无机化合物不断增加 在缺氧的情况下 氨就是有机氮分解的最终产物 但水中有氧存在 在硝化细菌作用下 先将氨氧化成亚硝酸根 进而氧化成硝酸根 这样 复杂的有机氮化合物就会变成无机的硝酸盐 硝酸根是含氮有机物分解的最后产物 因此 测定各种形态的含氮化合物 有助于评价水体被污染和自净的状况 见表3 17 水体中的 等氮化合物是水生植物生长所必需的养分 可是当养分供应过量时 水体中植物和藻类迅速繁殖 产生绿色浮垢或 赤潮 即发生富营养化现象破坏了水域的景色 一些藻类会产生令人厌恶的臭气和味道 破坏了水质 一些藻类的代谢产物具有强烈的毒性 能毒害鱼 贝类 人们食用后会引起麻痹性中毒 大量水生植物和藻类老朽被需氧菌分解时 水体中溶解氧大量消耗 使水体呈现厌氧状态 而厌氧菌代谢的结果 可能产生 等气体 毒化环境 2007年在我国太湖 滇池发生了严重的赤潮 主要原因就是水体的富营养化作用 水中的氨氮是指以游离氨 或称非离子氨 和离子氨 形式存在的氮 两者的组成比取决于水的pH值 对地表水 常要求测定非离子氮 水中氨氮主要来源于生活污水中含氮有机物受微生物分解作用的产物 焦化 合成氨等工业废水 以及农田排水等 氨氮含量较高时 对鱼类呈现毒害作用 对人体也有不同程度的危害 测定水中氨氮的方法有纳氏试剂风光光度法 GB7479 1987 水杨酸 次氯酸盐分光光度法 GB7481 1987 蒸馏 滴定法 GB7478 1987 气象分子吸收光谱法 HJ T195 2005 氨电极法及各种氨氮检测仪检测法等 测试结果均以但的浓度 mg L 表示 其中 两种分光光度法具有灵敏 稳定等特点 但水样有色 浑浊和含钙 镁 铁等金属离子及硫化物 醛和酮类等均干扰测定 需做相应预处理 一般适宜实验室测定 氨电极法通常不需要对水样进行预处理 但再现性和电极寿命尚存在一些问题 适宜实验室和现场测定 气相分子吸收光谱法比较简单 使用专用仪器或电吸收分光光度计测定均可获得良好效果 一般用于实验室测定 各种氨氮监测仪检测法具有便携 快捷等优点 适合现场 实验室及在线监测 滴定法用于氨氮含量较高水样的实验室检测 水样有色或浑浊及含其他干扰物质影响测定是 需进行预处理 对较清洁的水 可采用絮凝沉淀法消除干扰 对污染严重的水或废水应采用蒸馏法预处理1 纳氏试剂分光光度法在水样中加入碘化汞和碘化钾的强碱溶液 纳氏试剂 则与氨反应生成黄棕色胶态化合物 此颜色在较宽的波长范围内具有强烈吸收 通常使用410 425nm范围波长光比色测定吸光度 用氯化铵配置标准系列溶液 用标准曲线法定量 反应是如下 本法最低检出浓度为0 025mg L 测定上限为2mg L 采用目视比色法 最低检出浓度为0 02mg L 2 水杨酸 次氯酸盐分光光度法在亚硝基铁氰化钠存在下 氨与水杨酸和次氯酸反应生成蓝色化合物 于其最大吸收波长697nm出测定吸光度 用氯化铵配置标准系列溶液 用标准曲线发定量 其处理过程如下 氨 次氯酸 氯胺 氯胺 水杨酸 按揭水杨酸 氧化 醌亚胺 醌亚胺 水杨酸 缩合生成靛酚蓝该法最低检出浓度为0 01mg L 测定上线为1mg L 3 气相分子吸收光谱法本方法适用于地表水 地下水 海水 饮用水 生活污水及工业污水中氨氮的测定 该方法的最低检出限为0 020mg L 测定下限为0 080mg L 测定上限为100mg L 1 方法原理气相分子吸收光谱法 Gas PhaseMolecularAbsorptionSpectrometry 以下简称GP MAS 的理论基础是朗伯 比尔定律 待测气体的浓度在一定范围内与其吸光度呈线性关系 通过简单的化学反应 将被测成分转化为气体 然后对生成的气体用载气带入仪器测量系统测定其对特征光谱的吸收而进行定量分析 从而计算出被测成分的含量 测水中氨氮时 咋2 3 酸性介质中 加入无水乙醇煮沸出去亚硝酸盐等干扰后 用次溴酸盐氧化剂将氨及铵盐 0 50ug 氧化成等量亚硝酸盐 再加入盐酸和乙醇溶液 则亚硝酸盐迅速分解 生成二氧化氮 用空气载入气相分子吸收光谱仪的吸光管 测量该气体对锌空心阴极灯发射的213 9nm特征波长的吸光度 用标准曲线法定量 专用气相分子吸收光谱仪内装有微型计算机 经用世界空白溶液较零和用系列标准溶液绘制标准曲线后 即可根据水样吸光度值及水样体积自动计算出分析结果 2 测定要点 仪器 装置及工作条件a 仪器 气相分子吸收光谱仪 50mL具塞容量瓶 50 250uL微量可调移液器 可调定量加液器 300mL无色玻璃瓶 加液量0 5mL b 气液分离装置 见图3 27 清洗瓶1及样品反应瓶2为50mL标准磨口玻璃瓶 干燥管3装如污水高氯酸镁 用PVC软管将各部分连接再与仪器连接 c 参考工作条件空心阴极灯电流 3 5mA 载气 空气 流量 0 5L min 工作波长 213 9nm 光能量 保持在100 117 范围内 测量方式 峰高或峰面积 样品测定取适量水样 含氨氮5 50ug 于50mL具塞容量瓶中 加入1mL盐酸及0 2mL无水乙醇 充分摇动后加水稀释至15 20mL 加热煮沸2 3min 冷却 加入次溴酸盐氧化剂 加水稀释至标线 密塞摇匀 在18 以上室温氧化20min 取2 00mL待测试样于样品反应瓶中 用定量加液器加入盐酸 再加入无水乙醇 将样品反应瓶密闭 通入载气 测定水样的吸光度 同样条件下测各标准溶液吸光度 用标准曲线法定量 注意事项a 水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶中并应充满样品瓶 采集好的水样应立即测定 否则应加硫酸至pH 2 酸化时 防止吸收空气中的氨而污染 在2 5 保存 在24h内测定 b 水样加盐酸及无水乙醇并加热煮沸以消除 硫化物等干扰成分 个别水样含 或存在可被次溴酸盐氧化成亚硝酸盐的有机胺时 应按GB7479 1987附录4蒸馏分离后进行测定 c 每次测定之前 将反应瓶盖插入装有约5mL水的清洗瓶中 通入载气 净化测量系统 调整仪器零点 测定后 水洗反应瓶盖和砂芯 4 氨氮监测仪检测法用氨氮监测仪进行监测具有简捷 快速 经济 直观 操作简单且测定结果可存储等优点 有的氨氮监测仪还能进行连续 自动监测 可用于掉膘水 工业废水 生活污水等水质的测量 CM 03便携式氨氮水质监测仪采用纳氏比色法测量水中的氨氮 该测定仪是小型化和节能化的全新水质监测仪器 便于携带 采用数字处理技术 直接显示测量结果 使用方便 直观 适合在野外进行的现场监测和应急监测 仪器可采用汽车点烟器插头供电 也可采用电池供电 还可在有220V电源的实验室使用专用电源变换器供电 做到了交直流两用 测定仪主要技术指标 最低检出限0 01mg L 检出范围0 01 5mg L 相对误差 5 工作温度5 35 质量1kg 外形尺寸 NH 4N型氨氮速测仪采用纳氏比色法测量水中的氨氮 具有操作简便 灵敏度高等特点 用于实验室快速测定氨氮 测量范围0 02 10mg L 基本误差 3 最低检出限0 01mg L 测定时 开机预热30min 分别吸取5mL蒸馏水 空白 或待测样品置于清洗干净的专用比色管中 然后分别加入0 1mL酒石酸钾钠溶液 掩蔽剂 和0 15mL纳氏试剂 加盖摇匀 静置10min后擦拭干净准备测量 首先将空白专用比色管氨方向插入测定仪的比色孔中 盖上外盖 按 测试空白 键 待吸光值稳定后 按 确认 键确认 然后 取另一支装有待测样品的专用比色管放入比色孔中 按 测试样品 键 仪器显示吸光值及 C01 值 按 确认 键确认 放入下一个样品 则显示吸光值及 C02 值 直至测试完毕 CA 200NH氨氮自动监测仪用于水的现场连续自动监测 测定结果可直接显示 存储 各种氨氮监测仪均按仪器生产厂家的使用说明书操作 二 亚硝酸盐氮亚硝酸盐进入人体后 可将低铁血红蛋白 使之失去输送氧的能力 还可与仲胺类反应生成具致癌型的亚硝胺类物质 亚硝酸盐很不稳定 一般天然水中含量不会超过0 1mg L 水体中亚硝酸盐氮的测定方法有N 1 萘基 乙二胺比色法 GB T13580 7 1992 a 萘胺比色法 GB T13580 5 1992 分光光度法 GB T7493 1987 气相分子吸收光谱法 HJ T197 2005 和离子色谱法等 离子色谱法氢参照氟化物的测定 1 N 1 萘基 乙二胺比色法此法可用于饮用水 地表水 地下水 生活污水和工业废水中亚硝酸盐的测定 方法最低检出浓度为0 003mg L 测定上限为0 20mg L 1 方法原理用磷酸调节水样的pH值为1 8 0 3 水中的亚硝酸盐与加入的对氨基苯磺酰胺反应生成重氮盐 再与加入的N 1 萘基 乙二胺比色法偶联生成红色染料 在540nm波长处进行比色测定 用标准曲线法定量 2 注意事项氯胺 氯 硫代硫酸盐 聚磷酸钠和高铁离子有明显干扰 水样有色或浑浊 克加氢氧化铝悬浮液并过滤消除之 2 气相分子吸收光谱法该方法适用于地表水 地下水 海水 饮用水 生活污水和工业污水中亚硝酸盐氮的测定 使用213 9nm波长 方法的最低检出限为0 003mg L 测定下限为0 012mg L 测定上限为10mg L 在波长279 5nm处 测定上上限可达500mg L 1 方法原理在0 15 0 3mol L柠檬酸介质中 加入乙醇催化剂 将亚硝酸盐瞬间转化成 用空气载入气相分子吸收光谱仪的吸管中 测量该气体对锌空心阴极灯发射的213 9nm特征波长光的吸光度 测得的吸光度与水样中亚硝酸盐氮浓度遵守朗伯 比尔定律 以标准曲线法定量 2 注意事项在柠檬酸介质中 某些能与发生氧化还原反应的物质达一定量时会干扰测定 当亚硝酸盐氮浓度为0 2mg L时 25mg L 10mg L 30mg L 20mg L 80mg L及100mg L不影响测定 含量高时 在气路干燥管前串接乙酸铅脱脂棉的除硫管消除 存在产生吸收的挥发性有机物时 在适量水样中加入活性炭搅拌吸附 30min后取样测定 三 硝酸盐氮硝酸盐是在有氧环境中最稳定的含氮化合物 也是含氮有机物经无机化作用最终阶段的分解产物 清洁的地表水硝酸盐氮 含量较低 受污水水体和一些深层地下水中含量较高 制革 酸洗废水 某些生化处理设施的出水及农田排水中常含大量硝酸盐 人体摄入硝酸盐后 经肠道中微生物作用转变成亚硝酸盐而呈现毒性作用 水中硝酸盐氮的测定法有酚二磺酸风光光度法 GB T7480 1987 气相分子吸收光谱法 HJ T198 2005 镉柱还原法 戴氏合金还原法 离子色谱法 紫外分光光度法和离子选择电极法克进行现场 在线快速测定 镉柱还原法和戴氏合金还原法操作较复杂 较少应用 1 镉柱还原法在一定条件下 将水样通过镉还原柱 铜 镉 汞 镉或海绵状镉 使硝酸盐还原为亚硝酸盐 然后以N 1 萘基 乙二胺分光光度法测定 由测得的总亚硝酸盐氮减去不经还原水样所含亚硝酸盐即为硝酸盐氮含量 该方法适用于测定硝酸盐氮含量较低的饮用水 清洁地表水和地下水 测定范围为0 01 0 4mg L 但应注意 镉柱的还原效果收多种因素影响 应经常校正 2 戴氏合金法在热碱性介质中 水样中的硝酸盐被戴氏合金 含50 Cu 45 Al 5 Zn 还原为氨 经蒸馏 馏出液以硼酸溶液吸收后 用纳氏试剂分光光度法测定 含量较高时克用酸碱滴定法测定 水样中含氮及铵盐 亚硝酸盐会干扰测定 氨及铵盐可在加戴氏合金前 于碱性介质中先蒸出 亚硝酸盐克在酸性条件下加入对氨基磺酸 使之反应除去 该方法操作较繁琐 适用于测定硝酸盐氮大于2mg L的水样 其最大优点是可以测定带深色的严重污染的水及含大量有机物或无机盐的废水中的硝酸盐氮 3 紫外分光光度法硝酸根离子对220nm波长光有特征吸收 与其标准系列溶液对该波长光的吸光度比较定量 因为溶解性有机物在220nm处也有吸收 故根据实践 一般引入一个经验校正值 该校正值为在275nm处 硝酸根离子在此没有吸收 测得吸光度的二倍 即在220nm处得吸光度减去经验校正值即为净硝酸根离子的吸光度 这种经验校正值大小与有机物的性质和浓度有关 不宜分析对有机物吸光度需作准确校正的样品 该方法适用于清洁地表水和未受明显污染的地下水中硝酸盐氮的测定 其最低检出浓度为0 08mg L 测定上限为4mg L 该方法简便 快速 但对含有机物 表面活性剂 亚硝酸盐 六价铬 溴化物 碳酸氢盐和碳酸盐的水样 需进行预处理 如用氢氧 化铝絮凝共沉淀和大孔中性吸附树脂克除去浊度 高价铁 六价铬和大部分常见有机物 4 气相分子吸收光谱法水样中的硝酸盐在2 5mol L盐酸介质中 于 70 2 温度下 三氯化钛可将硝酸盐迅速还原分解 生成的NO气体用空气载入气相分子吸收光谱仪的吸光管中 在镉空心阴极灯发射的214 4nm波长处测得的吸光度与硝酸盐氮浓度遵守朗伯 比尔定律 用标准曲线法定量 该方法适用于地表水 地点水 海水 饮用水 生活污水及工业污水中硝酸盐氮的测定 方法的检出限为0 006mg L 测定上限为10mg L 产生正干扰 可加2滴10 氨基磺酸使之分解生成而消除 及产生正干扰 用稀调成弱酸性 加入0 1 高锰酸钾氧化成直至产生二氧化锰沉淀 取上清液测定 含高价态阳离子的水样 应增加三氯化钛用量至溶液紫红色不褪 取上清液测定 水样中含有产生吸收的有机物时 加入活性炭搅拌吸附 30min后取样测定 四 凯氏氮凯氏氮是指以基耶达 Kjeldahl 法测得的含氮量 它包括氨氮和在此条件下能转化为铵盐而被测定的有机氮化合物 此类有机氮化合物主要来自蛋白质 氨基酸 肽 胨 核酸 尿素以及合成的氮化合物 但不包括叠氮化钠 硝基化合物等 由于一般水中存在的有机氮化合物多为前者 故可用凯氏氮与氨氮的差值表示有机氮含量 凯氏氮的测定要点是取适量水样于凯氏烧瓶中 加入浓硫酸和催化剂 加热消解 将有机氮转变为氨氮 然后在碱性介质中蒸馏出氨 用硼酸溶液吸收 以分光光度法或滴定法测定氨氮含量 即为水样中的凯氏氮 当要直接测定有机氮时 可将水样先进行预蒸馏除去氨氮 再以凯氏法测定 水中的凯氏氮还可用气相分子吸收光谱法 HJ T196 2005 测定 下面简要介绍 在水样中加入硫酸 硫酸钾 硫酸铜 煮沸消解 将水样中游离氨 铵盐和有机物中的胺转变成铵盐 吸取适量消解液 加入次溴酸盐氧化剂进行氧化 将铵盐氧化成亚硝酸盐 取氧化后的水样于反应瓶中 加入盐酸及无水乙醇 将样品反应瓶密闭 亚硝酸盐转化成 用空气载入气相分子吸收光谱仪的吸光管中 测量该气体对锌空心阴极灯发射的213 9nm特征波长的吸光度 测得的吸光度与水样中亚硝酸盐氮浓度遵守朗伯 比尔定律 用标准曲线法定量 该方法适用于地表水 水库 湖泊 江河水中凯氏氮的测定 检出限为0 020mg L 测定下限为0 100mg L 测定上限为200mg L 五 总氮水体总氮含量也是衡量水质的重要指标之一 其测定方法一般采用分别测定有机氮和无机氮化合物 氨氮 亚硝酸盐氮和硝酸盐氮 后再进行加和的方法 也可用碱性过硫酸钾消除紫外分光光度法 GB11894 1989 测定 碱性过硫酸钾消除紫外分光光度法的原理是在水样中加入碱性过硫酸钾溶液 于过热蒸汽中消解一定时间 使水样中大部分有机氮化合物及氨氮 亚硝酸盐氧化成硝酸盐 再用紫外分光光度法测定 用直线回归法定量 3 6 6硫化物 地下水 特别是温泉水 及生活污水常含有硫化物 其中一部分是在厌氧条件下 由于微生物的作用 使硫酸盐还原或含硫有机物分解而产生的 焦化 造气 选矿 造纸 印染 制革等工业废水中亦含有硫化物 水中硫化物包括溶解性的 和 酸溶性的金属硫化物 以及不溶性的硫化物和有机硫化物 通常所测定的硫化物指溶解性的及酸溶性的硫化物 硫化氢毒性很大 可危害细胞色素 氧化酶 造成细胞组织缺氧 甚至危及生命 它还腐蚀金属设备和管道 并可被微生物氧化成硫酸 加剧腐蚀性 当环境水中检出硫化物时 往往说明水质已受严重污染 因此 硫化物是水体污染的重要指标 测定水中硫化物的方法有对氨基二甲苯胺分光光度法 GB T16489 1996 碘量法 气相分子吸收光谱法 HJ T200 2005 间接原子吸收法 硫离子选择电极法等 水样有色 含悬浮物 某些还原性物质 如亚硫酸盐 硫代硫酸钠等 及溶解的有机物均对碘量法或光度法测定有干扰 需进行预处理 常用的预处理方法有乙酸锌沉淀过滤法 酸化吹气法或过滤酸化吹气法 视水样具体状况选择 一 对氨基二甲基苯胺分光光度法1 方法原理在含高铁离子的酸性溶液中 硫离子与对氨基二甲基苯胺反应 生成蓝色的亚甲蓝染料 颜色深度与水样中硫离子浓度成正比 该有色溶液在665nm波长处有特征吸收 用标准曲线法或回归直线法定量 该方法检出范围为0 02 0 8mg L 减少取样量 测定上限可达4mg L 2 注意事项 1 亚硝酸盐 硫代硫酸盐含量大于10mg L时色度降低 增加硫酸铁铵用量克消除干扰 2 水样中氰化物达500mg L时即有干扰 大于此浓度时将抑制颜色的生成 3 多硫化物 连二硫酸盐在水样酸化时分解成硫化物 会使结果偏高 4 高浓度硫化物可以阻碍亚甲蓝的生成 因此硫化物含量高于1mg L时 应改用容量法测定 5 测定中加入硫酸氢二铵后 有时出现白色浑浊物 稀释至标线也不消失 这是应调整酸度到白色浑浊物消失后 再测定吸光度 二 碘量法该方法适用于测定硫化物含量大于1mg L的水样 1 方法原理水样中的硫化物与乙酸锌生成白色硫化锌沉淀 将其用盐酸溶解后 加入过量碘溶液 则碘与硫化物反应析出硫 用硫代硫酸钠标准溶液滴定过量的碘 根据测定水样和空白样时硫代硫酸钠标准溶液消耗量 间接计算出水样中硫化物的含量 反应式如下 过量的 测定结果按下式计算 式中 滴定空白样消耗硫代硫酸钠标准溶液体积 mL 滴定水样消耗硫代硫酸钠标准溶液体积 mL 测定水样体积 mL 硫代硫酸钠标准溶液浓度 mol L 16 03 1 2的摩尔质量 g mol 2 注意事项 1 当水样中含有还原性物质硫代硫酸盐或亚硫酸盐时 产生正干扰 可使用乙酸锌沉淀法消除干扰 2 若废水中存在悬浮物或浊度高 色深时 可利用载气将硫化氢气体吹出 通入乙酸锌 乙酸钠吸收液中 再测定吸收液 3 测定硫化物的废水水样要在现场固定 方法是先调节水样的pH至中性 再按每1L水样中加5mL1mol L乙酸锌溶液 1mL4 氢氧化钠溶液的比例加入试剂 混匀 三 气相分子吸收光谱法该方法使用于地表水 地下水 海水 饮用水 生活污水及工业污水中硫化物的测定 在202 6nm波长处 方法的检出限为0 005mg L 测定下限为0 020mg L 测定上限为10mg L 在228 8nm波长处 测定上限为500mg L 1 方法原理在5 10 磷酸介质中将硫化物瞬间转变成 用空气将该气体载入气相分子吸收光谱仪的吸光管中 在锌空心阴极灯发射的202 6nm波长处测得的吸光度与硫化物的浓度遵守朗伯 比尔定律 2 测定要点 1 水样的采集与保存水样采集在棕色玻璃瓶中 在现场及时固定 并防止曝气 采样前先向采样瓶中按每升3 5mL比例加入乙酸锌 乙酸钠固定液 注入水样后 用氢氧化钠调至弱碱性 硫化物含量高时 酌情多加一些固定液 直至硫化物沉淀完全 水样应充满采样瓶 使瓶内无气泡 并立即密塞 运输途中避光 采集的水样在冰箱于4 保存 并在24h内测定 2 标准曲线的绘制所用到的仪器设备及工作条件参见氨氮的同法测定 逐个吸取0 00mL 0 50mL 1 00mL 2 00mL 3 00mL 4 00mL标准使用液于样品反应瓶中 加水至5mL 加2滴过氧化氢 将反应瓶盖与样品反应瓶密闭 用定量加液期加入5mL磷酸 通入载气 依次测定各标准溶液吸光度 以吸光度与相对应的硫化物的含量 ug 绘制标准曲线 3 样品的测定对于基体简单的水样 取5mL 硫含量不大于20ug 于样品反应瓶中 一下操作同校准曲线的绘制 对含 等复杂基体及存在产生吸收的挥发性有机物的水样 充分摇匀后 取10 40mL 含硫量 200ug 于50mL具塞比色管中 加入2 10mL碳酸锌絮凝剂 加水至标线摇匀 吸取10mL经滤膜抽滤 用洗液洗涤沉淀5 6次 含挥发性有机物时洗涤8 10次 用镊子将滤膜放入样品反应瓶 无沉淀的一面贴