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精炼渣系综述一、目前常用的精炼渣渣系迄今为止,人们已经研究了很多种精炼渣渣系,其中应用最为广泛的要数Ca0基合成渣,这是由于Ca0自身具有很强的脱硫能力,而且其原料非常丰富,价格低廉。Ca0基渣系有以下几种: Ca0-CaF2渣系 Ca0-CaF2渣系在1500下的硫容量可以高达0.03,具有很强的脱氧、脱硫能力,其硫容量在二元渣系中是最高的。在Ca0-CaF2渣系中,CaF2的主要作用是改善渣的流动性,降低渣的熔点,增大脱硫产物的扩散速度,改善脱硫动力学条件。成渣中Ca0与CaF2的比例要适当,比值若过高,则渣中Ca0含量较高,使合成渣熔点过高,流动性较差,从而影响精炼效果;比值过低,则渣中CaF2含量较高,对Ca0起了稀释作用,不利于脱硫。但是由于在这种渣系中CaF2含量相对较高,对炉衬侵蚀严重,同时这种渣系粘度较小,不利于埋弧操作,导致电弧对包衬的辐射侵蚀。此外CaF2还会与渣中其它组元反应,生成含氟气体对污染环境。 Ca0-A1203-CaF2渣系 Oguch S等人测定了Ca0-A1203-CaF2渣系在1550时的硫含量,结果表明,渣中的硫含量主要取决于Ca0/A1203的大小,而CaF2含量对其影响很小。当Ca0/A1203的比值增加,lgKs(渣中硫含量)显著增加。由于原料中不可避免会带入部分Si02,因而Cad-Al203-CaF2渣系实际上为Ca0-A1203-CaF2-Si02四元渣系。对该渣系进行研究后得出w ( Ca0 ) /w (Si02)大于0.15后,脱硫效果比较理想。 Ca0-A1203-Mg0-Si02渣系 Ca0-Si02-Mg0-A1203渣系是当前应用最为广泛也最常见的精炼渣系。实验研究表明当R3.0时,若再继续增加碱度R反而下降。提高渣中Ca0的含量,可以显著降低钢中的硫含量,但当(Ca0%) 60%后,由于Ca0含量过高,增大了炉渣粘度,使流动性变差,脱硫效果反而会降低,不利于脱硫。 Ca0-A1203渣系Ca0-A1203渣系实际上是Ca0-A1203- Si02渣系,也具有很强的脱氧、脱硫能力。实验结果表明,随着Ca0/A1203值增大CaS的饱和溶解度也随着增大。Ca0-Al203脱硫渣的成本昂贵,为了降低成本,前苏联研究了用石灰石粘土砖或者石灰高岭土渣代替CaO-A1203合成渣,并进行了相关的工业实验。结果表明,用石灰石粘土砖渣洗的钢与用Ca0 - A1203渣洗的钢相比,脱硫率都在50%-70%左右,高的可达80%。该渣系吸收夹杂能力强,不含氟,适应环保的要求。文献表明,该渣系的脱硫率可以维持在70%以上,同时也可以应用于超低硫钢的冶炼。多用于铝镇静钢,取代CaO-CaF2渣系,可减弱高含量CaF2的危害;维持较高的CaO/Al2O3对也能具有良好的脱硫能力,研究认为,钙铝酸盐与钙硅酸盐相比,对硫的吸收速度和硫化物的允许容量更大;对夹杂物吸收能力强于CaO-CaF2渣系,生成C12A7低熔点夹杂易于上浮排除;实际生产中充分发挥好CaOAl2O3渣系的脱硫和去夹杂能力关键在于控制渣中较低的SiO2。国外LF精炼渣的特点是高碱度(有时渣中的Ca0含量高达65%),并能获得较好的精炼效果;而国内普遍采用的是中(R=2.2-3.0),低(R=1.6-2.2)水平碱度的精炼渣,在这种碱度范围内,也同样显著提高了钢液的质量。实验中发现,碱度越高反而越不易于脱硫,一般将碱度控制在2.5-3.5之间,硫的分配比较高,精炼结束时可达到80以上。据相关文献介绍渣的碱度控制在2.5 -3.0时熔渣具有最强的脱硫能力,碱度过高,渣中的Ca0会使流动性变差,不利于生成的(CaS) 在渣中扩散。渣指数(=Ca0/Si02: A1203比值)反映了精炼渣在一定的碱度下,炉渣的流动性。研究表明,当渣指数为0.2-0.4时,硫的分配比超过80。二、精炼渣的主要成分和作用渣组分名称作 用CaO调节渣碱度,脱硫剂SiO2调节渣碱度和粘度Al2O3调整CaO-SiO2-Al2O3三元系渣处于低熔点位置CaCO3脱硫剂、发泡剂MgCO3发泡剂,分解后产生氧化镁对包衬起保护作用BaCO3发泡剂,脱硫剂,并可抑制钢液回磷Na2CO3发泡剂,脱硫剂,助熔K2CO3发泡剂,脱硫剂,助熔Al 粒强脱氧剂,且优先与CaO脱硫产生的氧反应,提高了脱硫效果Si-Fe脱氧剂,净化钢液Re脱氧剂,脱硫剂,脱硫生成高熔点稀土硫化物几乎不回硫,并能提高粉剂重度。CaC2脱氧剂,脱硫剂,其脱氧产物使熔渣前期发泡SiC脱氧剂,其脱氧产物使熔渣前期发泡C脱氧剂,其脱氧产物使熔渣前期发泡硅钙合金脱氧剂,使钢中Al2O3夹杂变性为低熔点铝酸盐夹杂浮出CaF2助熔,调整渣的粘度。三、精炼渣白渣理论精炼渣的基础渣一般多选CaO-SiO2-Al2O3系三元相图的低熔点位置的渣系。基础渣最重要的作用是控制渣的碱度,而渣的碱度对精炼过程的脱氧脱硫均有较大影响。碱度提高可使钢中平衡氧降低。 精炼渣可以利用白渣(不加脱氧剂)精炼,达到降低钢中氧、硫和夹杂物含量的目的;也可以在钢中加入脱氧剂,如铝粒、Si-Fe、RE等,提高渣的精炼能力; 熔渣碱度和氧化性是熔渣的重要指标。熔渣的碱度表示它去除钢液中硫、磷的能力,同时保证炉渣对钢包炉衬的化学侵蚀性最低。熔渣的氧化性高低取决于渣中最不稳定的氧化物氧化铁活度(FeO)的高低。熔渣的碱度对FeO数值的影响起着重要的调整作用。当w(FeO+MnO)1.0%时,还原很充分,很利于反应进行。由于钢渣之间的扩散关系,氧在钢渣间存在着平衡分配关系。但在初炼时期两者并没有立即平衡,需要搅拌和反应时间。通过钢渣接触、氩气搅拌,钢中Al也直接同渣中的(FeO)起反应。更有效的办法是将颗粒状的Al粒直接加到渣中,直接降低(FeO)。硫的分配比与精炼渣中(FeO+MnO)成反比关系,即随着(FeO+MnO)含量的提高,硫的分配比降低,对炉渣脱硫不利。因此要求合成精炼渣中还原性要强,(FeO+MnO)的含量应控制在1.0%以下。四、设计精炼渣的基本原则(1)要
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